CASTEP软件在正极材料LiFePO_4中应用.pdfVIP

CASTEP 软件在正极材料LiFePO4 中的应用 1 1 2 1 1 柳宏 黄小文 刘秀波 张军 王延敏 1 1 3 1* 王翠玲 杨智宁 许岚 谷亦杰 （1. 山东科技大学材料学院 青岛 266510 ； 2. 中国科学院力学所 北京 100080 ； 3. 中国机械科学研究院浙江分院 杭州 310003 ） 摘要：基于第一性原理局域密度泛函（DFT ）方法的CASTEP 软件包可以计算材料的电子结构，预测和设计新型 材料。选择第一性原理赝势法，应用该软件对锂离子电池正极材料 LiFePO4 进行了两种不同情况下的电子结构计 算。结果显示不考虑自旋极化时带隙为0.509eV，而考虑自旋极化时在G 点为0.321eV 。 关键词：第一性原理 CASTEP LiFePO4 电子结构 0 前言 自从 1990 年Sony 公司成功开发出锂离子电池，有关锂离子电池的研究蓬勃发展。开发新型电池正极 材料是锂离子电池研究的一项重要内容。Ceder[1]于 1998 年在Nature 杂志上发表了《使用第一性原理计算 [2] 来指导锂离子电池正极材料的合成》的研究论文，从那时开始，人们越来越意识到理论计算的重要性 。 第一性原理用量子力学的方法在电子层次上研究材料的性能。它所依据的是电子密度泛函(DFT)理论， 不含有可调节的经验参数，不受实验条件的影响，可以从最原始、最基础的物理定律出发，通过求解薛定 [3] 。各种计算方法中，应用比较 谔（SchrŐdinger ）方程得到材料的电子结构，进而对材料作物理特性探讨 广泛成功的就是CASTEP 软件。 1 CASTEP 软件包简介 CASTEP(Cambridge Sequential Total Energy Package)[4]是由剑桥大学凝聚态理论研究组开发的一个基于 第一性原理密度泛函方法的从头算量子力学程序，它可以模拟固体、界面和表面的性质，适用于多种材料 体系，包括陶瓷、半导体和金属等[4] 。该软件包是Materials Studio 大型材料计算软件中的一个子模块，基 于总能量平面波赝势的方法，它可以设定体系中原子的种类和数量，预测晶格常数、分子几何、能带结构、 态密度、电荷密度、光学以及波函数等特性，有效的可视化面板可以很容易地用来模拟包含数百个原子的 大型体系。因此，该软件非常适用于解决固体物理、材料科学、化学以及化工领域中的问题，在这些领域 [5] 的研究中，科学家可以应用计算机进行虚拟试验，从而能大大节省试验的费用并缩短研发周期 。 1.1 CASTEP 的理论基础 第一性原理计算的最终目的是通过求解薛定谔方程，从而获得描述体系状态的电子波函数 Ψ，由于研 究的是固体电子的能级，所以不考虑时间变量，最后要求解的方程是： HΨ＝EΨ （1） [6] 又称“定态薛定谔方程” 。 目前关于电子结构的计算方法多种多样，主要区别在于对单电子薛定谔方程中的动能、有效势、交换 *谷亦杰，男， 1972 年生，博士，教授，guyijie@sdust.edu.cn，山东科技大学材料学院，青岛自然基金04-2-JZ-102 [7] －关联势和波函数等各项作了不同的处理 ，区别如图1 所示。 图1 求解密度泛函单电