Corey化学酶.pdfVIP

维普资讯 ＼ 辩 卜。毒 一 “ 有机化学 YounriUAXUE，)992，工2，241～252瞎逮与进麓 Corey化学酶 王 瑾。、周淘钧 (杭州大学化学系，浙江，抗州，3]0028) 了 b ·7 。 一耍：Corcy用小分子手性化台物作为催化剂来催化有机合成反应，从前手性反应物合成具有高度光学括性的产 物 ，它们的绝对构型可从催化剂和反匣物的构型预测。本文主要分三部分对Corey化学酶在有机不对称合成中的应 用作一综谜。 关■棚 化学酶，麻黄碱，恶唑硼烷，邻二胺 Core sChemzyme WANG Jin ，ZHOU Xun—Jun (Deportmen~可 Chem~try，HartgzhOu．U~iversity，310028，HangzhOU，Zhefiang) Abstract：Thisreview examinestheuseofCoreyschemzyme in asymmetricorganie synthesis ． with theemphasison thedevelopmentsofephedrine一 oxazaborolidine—oand vicinaldiam ine-type ， ehemzymes． Key words： Chemzyme，ephedrine，oxazaboroltdine vicinaldiam ine ， 近几年来，Corey[J 应用化学酶来隹化有机合成反应 ，从前手性 反 应 物合成具有光学活性 的产物，它们的绝对构型可从化学酶和反应物的构型预测。反应条件温和，适用范围广，可用来 合成光学纯的天然产物。化学酶易制备 ，其前体可在反应后再生，实验操作简便，产率高，对映 体过量值高(e．e． )，具有很大的实际应用前景。 本文从三个方面对Corey的化学酶在有机台成中的应用作一简介：～、麻 黄 碱 类 化学酶| 二、恶唑硼烷类化学酶 |三 、邻二胺类化学酶。 麻黄碱类化学一 m 文献报道 ‘，有机铜锂试剂和a，f3-不饱和酮的共轭加成分三步：1．亲核铜 试剂与 a， 不 饱租酮形成 d， 。络合物|2．13-铜加成物的形成}3．还原消除生成 B一加成物。 ? 2CuLt iRcuLf 呲 + CuLi Vf， ： ! r~， L- ／ ．CuR 根据此反应机理 ，Corey!设想有一手性试剂先与铜试剂生成具有手性的复杂 铜 络合物，然 后，此铜络合物与 Ⅱ，~3-不饱和酮反应，生成构型一定的产物，手性试剂又解脱 出来。此手性试剂的 作用就象酶，后来 Corey称之为化学酶 】。 Corey用(1R，2s)麻黄碱 (1]和 2一氯乙基二 甲胺 的盐酸盐反应，得到麻黄碱 的衍生物 2，2就 是上述 的手性试剂 在 2中加入 RLi脱氢，再加入 C