《N1苯环醚键链接菲并咪唑类材料的制备及表征》.pdf

Vo1．35 高 等 学校 化 学 学报 No．8 2014年 8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESE UNIVERSITIES 1691～1696 doi：10．7503／cjc N1苯环醚键链接菲并咪唑类 材料的制备及表征 王志明 ，冯 颖 ，李 辉 ，宋晓慧 ，路 萍 (1．沈阳工业大学石油化工学院，辽阳 111003； 2．吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室，长春 130012) 摘要 在菲并咪唑(PI)类分子结构一性能研究的基础上，保持c2苯环取代基不变，在N1苯环处通过醚键偶 联2个 1，2-二苯基菲并咪唑(PPI)得到化合物ONBPPI结构，并采用核磁共振波谱对其化学结构进行 了确 认．对PPI及ONBPPI的热失重和差热扫描分析结果表明，分子量的增加明显强化了分子的热学性能；原子 力显微镜扫描显示，ONBPPI在热退火过程 中具有更好的热学薄膜稳定性．单分子荧光光谱分析显示，PPI 和ONBPPI的跃迁过程基本相似 ；聚集态下，醚键效应导致荧光光谱主峰位蓝移，虽然在低能量处出现了光 谱展宽现象 ，但未影响到化合物固态蓝光的色纯度．这些结果说明N1苯环醚键取代可在基本保持单臂PPI 类结构光学性质的前提下，实现热学、形态学及其它功能的显著提高． 关键词 菲并咪唑；醚键；热学性质；荧光光谱 ；色纯度 中图分类号 0626 文献标志码 A 有机电致发光器件作为一类新型的可用于平板显示或照明的材料，其基本的器件结构由多层有机 薄膜和电极薄膜构成．为了最大限度地提高电流转化效率，其有机层通常由空穴传输层、发光层和电 子传输层等构成，但是这种逐层沉积的方法会大大增加成本，所以兼具载流子传输和发光性能的多功 能材料成为研究热点 I2J．目前，综合性能优异的红色和绿色荧光材料被不断报道并应用于产品研发， 而蓝色荧光材料因存在带隙与载流子注入／传输平衡的矛盾，而发展相对缓慢 ． 菲并咪唑(Phenanthro[9，10．d]imidazole，PI)作为一种新型蓝光荧光材料的构筑基元，近年来受到 关注_5-21]．PI以其独特的结构一性能优势在商业化领域 占据了一席之地，如咪唑环的非中心对称结构 具有闭合的7r键，便于通过连接吸、供电子基调整电子结构；菲环具有较大平面的共轭体系，能够有 效增加化合物的光吸收截面，降低分子非辐射跃迁比例，提高荧光量子效率；同时，菲式结构具有极 好的光热稳定性 ，在稳定荧光发射和提高化合物光热稳定方面贡献突出；另外，菲并咪唑易于合成、 制备成本低且修饰灵活性强，使其在蓝光材料的研究与应用领域中极具潜力． 我们 最早报道了菲并咪唑作为潜在高效率 “双极性”蓝色荧光构筑基元的工作，并制备与发 展了一系列材料体系，对菲并咪唑的结构一性能关系进行了系统的研究．其中，l，2一二苯基菲并咪唑 (PPI)作为PI研究中典型的模型化合物，其固态薄膜在紫外灯下为深蓝色荧光，是一类典型的宽禁带 材料，但是其热学性能较差 (玻璃化转变温度62℃，热分解温度 340oC)，沉积薄膜经热处理后会出现 破裂现象而导致器件稳定性下降_5’加]．通过引入大体积或高分子量的取代基可显著提高分子的热学性 质，但导致激发态组成发生明显变化 m埘J．因此，在保持PPI荧光过程基本不变的前提下，如何实现 该类化合物热学稳定性的显著提升及 PI基元的结构-性能的目的性调节，一直是该领域亟待解决的 问题． 通过大量的理论模拟数据和化合物性质分析发现，PI基元中的Nl和C2位的取代基效应远高于 菲环结构，其中，c2位取代基元对化合物的荧光主峰位起决定性作用 ’M ，而Nl位取代基元对 收稿 日期：2014-01—15． 基金项 目：国家自然科学基金(批准号和辽宁省博士启动基金(批准号资助． 联系人简介：王志明，男 ，博士，副教授 ，主要从事光电功能材料研究