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《N1苯环醚键链接菲并咪唑类材料的制备及表征》.pdf
Vo1.35 高 等 学校 化 学 学报 No.8
2014年 8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESE UNIVERSITIES 1691~1696
doi:10.7503/cjc
N1苯环醚键链接菲并咪唑类
材料的制备及表征
王志明 ,冯 颖 ,李 辉 ,宋晓慧 ,路 萍
(1.沈阳工业大学石油化工学院,辽阳 111003;
2.吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室,长春 130012)
摘要 在菲并咪唑(PI)类分子结构一性能研究的基础上,保持c2苯环取代基不变,在N1苯环处通过醚键偶
联2个 1,2-二苯基菲并咪唑(PPI)得到化合物ONBPPI结构,并采用核磁共振波谱对其化学结构进行 了确
认.对PPI及ONBPPI的热失重和差热扫描分析结果表明,分子量的增加明显强化了分子的热学性能;原子
力显微镜扫描显示,ONBPPI在热退火过程 中具有更好的热学薄膜稳定性.单分子荧光光谱分析显示,PPI
和ONBPPI的跃迁过程基本相似 ;聚集态下,醚键效应导致荧光光谱主峰位蓝移,虽然在低能量处出现了光
谱展宽现象 ,但未影响到化合物固态蓝光的色纯度.这些结果说明N1苯环醚键取代可在基本保持单臂PPI
类结构光学性质的前提下,实现热学、形态学及其它功能的显著提高.
关键词 菲并咪唑;醚键;热学性质;荧光光谱 ;色纯度
中图分类号 0626 文献标志码 A
有机电致发光器件作为一类新型的可用于平板显示或照明的材料,其基本的器件结构由多层有机
薄膜和电极薄膜构成.为了最大限度地提高电流转化效率,其有机层通常由空穴传输层、发光层和电
子传输层等构成,但是这种逐层沉积的方法会大大增加成本,所以兼具载流子传输和发光性能的多功
能材料成为研究热点 I2J.目前,综合性能优异的红色和绿色荧光材料被不断报道并应用于产品研发,
而蓝色荧光材料因存在带隙与载流子注入/传输平衡的矛盾,而发展相对缓慢 .
菲并咪唑(Phenanthro[9,10.d]imidazole,PI)作为一种新型蓝光荧光材料的构筑基元,近年来受到
关注_5-21].PI以其独特的结构一性能优势在商业化领域 占据了一席之地,如咪唑环的非中心对称结构
具有闭合的7r键,便于通过连接吸、供电子基调整电子结构;菲环具有较大平面的共轭体系,能够有
效增加化合物的光吸收截面,降低分子非辐射跃迁比例,提高荧光量子效率;同时,菲式结构具有极
好的光热稳定性 ,在稳定荧光发射和提高化合物光热稳定方面贡献突出;另外,菲并咪唑易于合成、
制备成本低且修饰灵活性强,使其在蓝光材料的研究与应用领域中极具潜力.
我们 最早报道了菲并咪唑作为潜在高效率 “双极性”蓝色荧光构筑基元的工作,并制备与发
展了一系列材料体系,对菲并咪唑的结构一性能关系进行了系统的研究.其中,l,2一二苯基菲并咪唑
(PPI)作为PI研究中典型的模型化合物,其固态薄膜在紫外灯下为深蓝色荧光,是一类典型的宽禁带
材料,但是其热学性能较差 (玻璃化转变温度62℃,热分解温度 340oC),沉积薄膜经热处理后会出现
破裂现象而导致器件稳定性下降_5’加].通过引入大体积或高分子量的取代基可显著提高分子的热学性
质,但导致激发态组成发生明显变化 m埘J.因此,在保持PPI荧光过程基本不变的前提下,如何实现
该类化合物热学稳定性的显著提升及 PI基元的结构-性能的目的性调节,一直是该领域亟待解决的
问题.
通过大量的理论模拟数据和化合物性质分析发现,PI基元中的Nl和C2位的取代基效应远高于
菲环结构,其中,c2位取代基元对化合物的荧光主峰位起决定性作用 ’M ,而Nl位取代基元对
收稿 日期:2014-01—15.
基金项 目:国家自然科学基金(批准号和辽宁省博士启动基金(批准号资助.
联系人简介:王志明,男 ,博士,副教授 ,主要从事光电功能材料研究
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