二苯并富烯紫外光谱的取代基效应.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE，1995．15525～529 研究简报 二苯并富烯紫外光谱的取代基效应 — 陆文兴 颜朝 刁国旺 许 文琴 6 t7／ ＼ (橱州大学师范学院化学系，江苏，扬州，225002) 一 摘要：通过芴和芳香醛在相转移催化剂三乙基苄基氧化铵存在下发生缩台反应，台成了 12个标题化合物． 测定 了前 7个化合物在 l7种溶剂中的紫外光谱，在极性和非极性蒋剂 中，其紫外光谱的最大吸收蟮频率与 Hammett亲电取代常数之间呈复好的线性关系 美键词：塑兰堡堡 ’三苎茎亘堡，苎 堕：．垦垡薹茎豆 二苯并富烯因有两个苯环的作用故较稳定，是研究富烯类化合物的理想代表物… 它们的合 成方法主要有：一是芴在强碱(NaOMe／HOMe)作用下发生羟醛缩合反应 ；二是用溴代芴和羰 基化合物经 Wittig反应合成 。本文使用相转移催化剂使芴与芳香醛类化合物在5O％氢氧化钠 溶液中发生缩合，合成了 12种标题化合物，产率一般可达 8O％以上。测定了前7种化合物在 l7 种溶剂中的紫外光谱，7种化合物在极性和非极性溶剂中紫外光谱的最大吸收峰频率与Hamett 亲电取代常数之间呈 良好的线性关系。 实 验 1 试剂和仪器 合成所用药品除三 乙基苄基氯化铵 自己合成外均为试剂级，溶剂用分析纯试剂，再按文献 4【l方法处理。 产物熔点用毛细管法测定，温度计未校正；元素分析用 CarloErball06型元素分析仪测 定，IR用NicoletJ70sX红外光谱仪沉淀(溴化钾压片)；uV用岛津UV-240型紫外分光光度计 测定 2 二苯并富烯的合成 将 2mmol药，2mmol醛 0Immol三乙基苄基氯化铵(TEBAC)溶于 10mL苯中，在氮气保 护下滴加 5O％氢氧化钠溶液 10mL，室温下搅拌 1h，分离出苯层，用氮气吹去苯，得固体粗产 物，再用95％乙醇重结晶。 3 紫外光谱测定 测定有关产物在 l7种溶剂中的紫外光谱，样品浓度为 10-5mol·L～。紫外分光光度计采用 lcm 吸收池，狭缝 O．5nm，测定温度 25℃。 结果与讨论 1 二苯并富烯的实验数据 二苯并富烯的合成反应如下 1994-07—28收稿，l995—01—22修回 维普资讯 · 526 · 有 机 化 学 l995年 一 ㈣ … T￡日^C 5OINSOH．聋 一 ㈣ 一 一 - ■(1-111’ Ct1-12) 反应物 b(1～8)为苯 甲醛及其取代物 (， O)：X：P—F， ℃l_p—Br_H，—cHj． 弋 H ． i(cH3)2，Ⅲ—cl。b(9～12)为肉桂醛及其取代物 1)：X p—cI，H，p-OCH3．o-OCH3 表 l给出了产物二苯并富烯的有关分析数据。 表2列出了化台物c(1～7)在 17种溶剂中紫外光谱的最大吸收峰波长(-uvx)和最大吸收峰频 率 _uv)。 表 1 1苯并富烯类化合物的熔点．元素分析．产率和 lR光谱数据