氢化诺卜醇与衍生物合成与生物活性及研究.pdfVIP

摘要 摘要 对植物天然产物资源的丰产化学成份进行化学修饰，制备高附加值改性产品是植 物资源利用的重要研究方向。松节油是一种天然可再生资源，主要成分是a一蒎烯和p一 蒎烯，B．蒎烯和多聚甲醛经Prins反应生成诺卜醇。 本文以诺卜醇为原料，经加成、取代、缩合、酯化、氧化、还原、催化脱水等系 列反应合成了包括氢化诺卜醇、3个氢化诺卜基卤代烷，6个氢化诺卜基烷基醚、7个 羧酸氢化诺卜基酯、氢化诺卜酸、氢化诺卜酰氯以及4个氢化诺卜基酰胺等共23个化 合物。其中氢化诺卜醇的醚类、酯类和酰胺类等共17个衍生物为首次合成。 采用镍催化的加压氢化法合成氢化诺卜醇，用该方法得到的氢化诺卜醇的顺式结 构(cis．)含量高，产物中的反式异构体的含量仅为5％以下。 氢化诺卜醇的氯代物(RCl)由氢化诺卜醇与亚硫酰氯反应合成，由氢化诺卜醇 与溴化钠和硫酸反应合成了溴代物(RBr)，RCl与碘化钠反应合成了碘代物(RI)。 采用Williamso趱典反应，由氢化诺卜基氯分别与6种醇钠反应制得氢化诺卜基 烷基醚，反应操作简单、产率高。 采用经典的酸催化下的酯化反应，合成氢化诺卜醇的羧酸酯类衍生物。由氢化诺 卜醇分别与7种羧酸在氨基磺酸的催化下脱水缩合分别生成了7种羧酸氢化诺卜基酯。 氢化诺卜醇在醋酸中被Cr03氧化得到氢化诺卜酸，再由氢化诺卜酸与亚硫酰氯反 应生成氢化诺卜酰氯，最后由氢化诺卜酰氯分别与4种胺反应生成相应的酰胺。 所合成的化合物经减压蒸馏、柱层析或重结晶等方法提纯，用气相色谱分析其纯 NMR、”CNMR光谱对产物的结构进行 度，采用折光仪测折光率，采用IR、MS、1H 了表征。 对合成的氢化诺卜醇及其烷基醚和酯类化合物进行了驱避活性的研究，结果显 h。10％的氢化 albopictus)具有一定的活性，使用浓度为20％时，保护时间为2．5～3 氢化诺卜酯(5c)和正丁酸氢化诺卜基酯(5d)对蚂蚁的驱避率都达到65％以上，其 中氢化诺卜基异丁基醚和丙酸氢化诺卜酯对小黄家蚁(Monomoriumpharaonis)的驱 避率达到100％。 关键词：诺卜醇；氢化诺卜醇；衍生物；驱蚊：驱蚂蚁 Abstract Abstract value chemicalmodificationofmain of Producinghigh productsthrough component ofnatural isan naturalresourcesisan direction research．Turpentine important product are main of naturalrenewable and the important resource．仅一pinene13-pinene component and areableto Prins producenopolby turpentine．Thereinto，13-pineneparaformaldehyde reaction． from addition Inthis derivativeswer