微乳液体系相行为的一种表达——鱼形相图.pdfVIP

维普资讯 第33卷第4期 日用 化 学 工 业 VO1．33No．4 2003年 8月 ChinaSurfactantDeter~ent Cosmetics Aug．20O3 微乳液体系相行为的一种表达 鱼形相图 敬登伟 ，李干佐 ，张 剑 ，柴金岭 ，张高勇 (1．中国日用化学工业研究院，山西 太原 030001； 2．山东大学 胶体与界面化学教育部重点实验室，山东 济南 250100) 摘要：对傲乳液体系相行为的一种表达方式——鱼形相图的发展历程、绘制方式、相图特点及其计算进行 了简要介绍。阐明了HLB温度 、HLB平面等概念，对不同变量组合得到的鱼形相图进行归类并对其相关计 算进行讨论 在介绍鱼形相图的同时，对一些影响微乳液相行为的因素如温度 、表面活性剂组成等加以分 析 ，得出其住影响微乳液相行为上具有的共同本质。介绍了利用 Griffin的HLB值关联式求出实验条件下难 以测定的表面活性剂的I|LB温度的方法。 关键词 ：表面活性剂 ；微乳液；鱼形相图 中图分类号：rQ423 文献标识码 ：A 文章编号：1001—1803(2003)04—0241—08 鱼形相 图是随着对三相徽乳液的研究应运而生 剂分子本身的性质决定_5J。一般认为在油／水／表面活 的。1968年 Shinoda在研究非离子表面活性剂的相转 性剂体系中出现 中相微乳液时，表面活性的亲水亲油 变温度 (PIT)时发现在该温度 附近 出现三相 区_1j。 性就达到了平衡。但无论是改变温度 、盐度或是加入 其后改变油水比例及其组成的温度 一组成相图被广泛 助表面活性剂，中相微乳液从出现到消失仍然是一个 用来研究三相微乳液体系。1980年 Shino(1aJ在研究 表面活性 剂形 成 的界面 膜从 亲水 到亲 油变 化过 AOT／~／盐水体系随温度 的相变化时固定油／水 比得 程 ，。HLB平面和HLB温度就是用来表征表面活性 到鱼形相 图并用其来分析微乳液体系的相行为。1985 剂亲水性亲油性真正相等的部位，即当水 (W)／油 年 Kunieda与 Shinoda利用 HLB温度及 HLB平面对鱼 (0)／表面活性剂 (S)的三元相 图或拟三元相 图内 形相图的鱼头、鱼尾及鱼腹 中点进行定量计算加深 了 (当S中加入助表面活性剂时)领结三角形的顶角对 对其规律性的认识 3,41。从此鱼形相图被广泛应用于 应的中相微乳液增溶了等量的油和水时 (增溶等体积 计算三相微乳液内油水界面膜组成及评价表面活性剂 或等质量的油和水两种情况下的相行为差别一般可被 界面活性和乳化效率，并取得很大进展。鱼形相图具 忽略 J，该三元相 图或拟三元相 图就是 HLB平面， 有 以下优越性：①直观。通过观察鱼形相 图可直接估 对非离子表面活性剂而言，该三元相 图的温度即为 计 出表面活性剂的亲水亲油性质、三相区大小及其增 HLB温度又称 PIT (相转变温度)如图 1，图 1中 I 溶油和水的效率；②实用。可利用鱼形相图计算出表 表示单相微乳液； Ⅱ+、 Ⅱ一分别表示 WinzorI和 面活性剂的表观增溶能力 ，计算微乳液达亲水亲油平 WinzorⅡ型微乳液；Ⅲ表示微乳液三相区；△aWO为 衡时油水界面膜的组成又可判断表面活性剂的真实增 领结三角形，o点对应中相微乳液的组成。为了对这 溶能力 ；可计算混合表面活性剂的HLB温度 ，以及 个概念理解更深化，取 W／O／S三元体系为底面 以温 实验条件下很难测定的表面活性剂的 HLB温度并推 度 t为纵坐标得到的三棱柱相图为例 (图2