平面环辛四烯：分子结构操纵实例.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE，1991，11，13~25，综速与进晨 平面环辛四烯：分子结构操纵实例 黄乃正 、陈均鸿、张少城 (中文大学化学系，香港) 侯 雪龙 (中国科学院上海有机化学研究所，上海，200032) 摘要。环辛四烯为一不平面分子，一般相信，理谗中的平面环辛四烯需要将一对不成对电子填入两个简并不成键 轨道，因而引起之伪扬一蔡勒效 ，可使带 DBh对称性之平面环辛四烯非平面化而成 “船 形的结构。本文简单介绍 ● 加减电子法、带张力环稠合法、键长缩短法和金属螫合法四种可使不平面之环辛四烯成为平面方法。然而 ，随有机 合成方法之不断进展，在将来可能出现更多改变环辛四烯不平面结构的方法。我们在此文章提出化 合物 98即为 一 个可健环辛四烯成为平面的例子。98之合成将成为有机合成化学家的～个新的挑战。 ● 叙词t环辛四烯，分子结构，平面分子，不平面分子 PlanarCycl00ctatetraenes：ExamplesofMolecularStructure Manipulation Henry N ．C ．W ONG ，Kwan Hung CHAN ，Siu Shing CHEUNG (DepartmentolChemistry，TheChineseUniversityolHongKong，Shatin，New Territories， Hong Kong) HOU Xue-Long (ShanghaiInstituteolOrganicChemistry，AcademiaSinica，200032Shanghai) Abstract：Cyeiooetatetraene isa nonplanar molecule， Itis believed that the nonplanarity ofcyclooetatetraeneismainly dueto thepseUia~a Jahn—Tetlereffect which operativewhen thetwounpaired elcetrons are allowed to fill into the two degenerate orbitals of the theoretically planar and symmetrical eyclooetatetraene molecule．Consequently，this pseudo ● Jahn—Tellereffectmightcausetheplanareyclooetatetraenewhich ori鲁inatiy belongsto the D8hsymmetrypointgrouptobecomenOnpla妇fwitha b‘‘oat or “tub”shapegeometry． Thisreview articlewillintroduce’briefly fourmethods whieh might·force nonplanar cyclooctatetraeneandits。derivativestoattain ib~tanarity．These methods are：(1)electron additionandsubtractionmethod 。(2)strainde ringannelatiOnmethod ；(3)b0nd shortening method． (4)metalchelatibn method ． However，in view ofthe factthat organic synthetic methodology isadvancing with veryfast pace，webelievethatin the future。