应用固定化Baker‘s酵母还原醌类化合物的研究.pdfVIP

⑦ 一 维普资讯 有机化学 YOUJI HUAXUE，19粥，18，442—446 研究简报 0 、 1 摘要 苯醒、萘醌和蒽醒类化台物在水溶液中能被固定化BakerPB酵母还原。本文研究了影响固定化Baker’目 酵母还原活性、醌类化合物还原速度的因素及还原产物的分离和稳定性。 脯删‘。。。1煳词神 ^’^ ·婴 怨砥 化 一 醌类化合物(苯醌、萘醌和蒽醌类化合物)广泛存在于 自然界的动物和植物体中。其中的许多 竺¨一 化合物具有重要的生物活性_1I2J。醌类化合物的一个重要性质是容易发生氧化还原反应：醌类化 e 合物能够被化学方法还原，如NaBH~还原或催化加氢还原，也可以被生物还原法还原，形成相应的 二酚类化合物。而二酚类化合物在氧化剂(化学氧化剂或生物氧化剂)存在下，也容易重新被氧化 成醌类化合物。大量的事实表明，许多醌类化合物的生物活性都与它们的氧化还原性质或状态有 关。倒如泛醌和质体醌的氧化还原反应是它们作为线粒体呼吸链和叶绿体光合链中的电子和质子 髓酵、、塑马 传递中间体的基础_2；阿霉素和丝裂霉素的抗癌作用机制，则与它们的还原状态密切相关 。 应用化学还原法还原醌类化合物虽然是一种常用的方法，但是存在着明显的局限性。因为常 原 垌 用的化学还原剂如NaB 等是碱性物质，容易破坏还原产物的二酚环结构。特别是结构复杂的醌 类化合物，则无法用化学还原法获得稳定的还原产物。寻找一种能够方便地获得稳定的醌类化台 物的还原产物的方法，是很有意义的。Baker’s酵母是一种被广泛应用的生物还原催化剂。它能够 剡 古} 催化羰基化合物还原成为羟基化合物…4。应用Baker’s酵母催化醌类化合物还原反应的报道很少。 只有百里醌 (thymoquinone)，2，5一二 甲基 一1，4一苯醌 (p一 oq1IiIme)和 Ⅱ一萘醌 (Ⅱ一 napI1tl10qIli日∞e)等几种化合物被研究过，但是还原产物的分离困难，还原产率很低_4J。Baker’8酵母 还原蒽醌类化合物舅|未能成功 J。实际上，应用一般的方法研究Baker’s酵母催化醌类化合物的还 原反应．存在着许多困难。由于还原反应是在水溶液中进行的，反应完成后，需要将还原产物萃取 分离，才能进行鉴定。由于还原产物二酚类化合物很容易被空气中的氧重新氧化成醌类化合物．所 以难于得到理想的结果。 我们将Baker’s酵母翻成固定化细胞形式进行醌类化合物的还原研究 ，取得了很好的结果。苯 醌、萘醌和蒽醌类化合物都可 以被Baker’s酵母还原。 我们还进一步研究了影响固定化Baker’s酵母还原活性、醌类化舍物还原速度的因素及还原产 物的分离和稳定性等。 1997—03—17收稿，1997—07—15修回。 国家 自然科学基金和广东省科委科学基金资助课题。 **广东石油化工高等专科学校进修教师。 维普资讯 第5期 古练权等：应用固定化Baker’s酵母还原醌类化台物的研究 443 l 实验 1．1 试剂与仪器 2，3一二 甲氧基 一5一甲基 一l，4一苯醌 ( )和 Durvquinone为 Sigma公司产品； IⅡlbagirI， Lapaebol，Alizarln，Emodin和 Baker’s酵母为 Aldrich产品。海藻酸为青岛海洋研究所产品。 2，3一二甲基 一l，4一苯醌(eQo)，2，5一二 甲基 一l，4一苯醌 (p—xyloquinone)，6一氯 一2，3一二 甲氧基 一5一甲基 一l，4一苯醌( a)和 6一溴 一2，3一二 甲氧基 一5一甲基 一l，4一苯醌 ( BI)，按 文献方法由本实验室合成L7J。 其它试剂为国产分析纯产品。紫外光谱用 Shimadzhuv一160A型仪测定。质谱用 VGZAB— HS型