山梨酸的合成及其生物活性研究.pdfVIP

维普资讯 有机化学 Y0uⅡHUAXUE，1990，10，1l7～]25 研究论文 山梨酸的合成及其生物活性研究 李正名’、王天生 张祖新、张殿坤 、幺恩云 (南开大学元素有机化学研究所，天津，300071) 高振衡 (南开大学亿学系，天津，300072) A Study Oilthe Synthesisand Bioassay of Sorbic Acid L】Zheng-M ing ，W ANG Tian—Sheng，ZHANG Zu-Xin，ZHANG Dian-kun， YAO En-Yun (InstituteolEi ·OrganicC~ istry，NankaiUn~．~ersity，300071 j机) GAO Zheng-Heng (Department01 C NankaiUniversity，300071Tian)in) Abstract： Alltheroretically possible isomersof 2，4-hexadienoicacid (sorbicacid) and their ethylesters were synthesized stereoselectively with readily available crotonaldehyde and propargylalcoholasstarting materials．The 2Z， 4E and 2Z- 4Z- isomers showed better bioassay resultsthan the comm ercially available 2E，,1E-isom er．The IR， H-NM R， 。C-NM R and MS spectroscopic propertieswere described forrespective geometric 0melS． DescriptorI sorbicacid，2，4-~ xadienom acid，stereo-selectivesynthesis 在不少生物活性分子 中[如维生素A， 白三烯 (1eukotriene)… 和某些 昆虫信息素等 含有共 轭烯键结构。它们对立体构型有特定要求。为 了研究立体定 向合成共轭双键的方法，本文选择 山 梨酸 (2，4-已二烯酸 sorbicacid，1)作为模型化合物， 试 图通过 山梨酸 的四个异构体来研究共轭 双键与生物活性之间的关系。 山梨酸是含二个 共轭烯键的不饱和羧酸， 1953年美国正式批准作 为食 品添加剂 。 CHsCH= CHCH~ CHCODH l 由于其毒性极低 (与食盐差不多)，巳广泛用于各类食品中，但 目前工业生产的山梨酸 主 要 是 其 2E，4E体， 其他三个异构体的生物活性未见文献报道。 因此， 研究其构型与活性关系无 论肌 理论上或应用上都有重要意义 。 1955年 ，Allan~合成了山梨酸的三个异构体 ，但 台成路线复杂 ，收率低 ， 限于当时仪器 的 限制，役有对异构体的纯度和反应的立体选择性进行专 门研究。工业上采用的合成工艺如山梨醛 氧化法、巴豆醛与乙烯酮气相法、丙二酸缩合法、 一丁烯一T一丁酯开环法所得到的都是热力学稳 定的 2E，4E异构体，对各反应的立体化学均未涉及。 为 了得到 四个纯异构体，我们从易得 的巴豆醛和炔丙醇为起始原料， 合成 山梨酸 (2)及其乙 酯 (3)八个异构体。 下面分述八个异构体的合成方法； 日一巴豆醛与 O，O一二 乙基膦酰乙酸三 甲基硅酯 (a)在丁基锂作用下 ，反应产物水解得到 2E， 4E一山梨 酸(2)。 1988年 】]月 12巨收稿，1989年2月 15日修回 国家 自然科学基金资助课题。 维普资讯 1l8 有 机 化