富勒烯（C60,C70）的金属有机化学.pdfVIP

维普资讯 ㈣ } 。 6／；，7／ 富勒烯 (C6o，C7o)的金属有机化学 ，、 ， ． |／{，-] + 陈 或 黄祖恩 摘要 综述了1990年以来富勒烯金属有机化学研究的进展，结果表明富勒烯(c60，c )能与第 VIII及 IVB、 VB、VIB、VIIB族等过渡金属形成各类衍生物 ，具有潜在的应用前景。 关键词 ，宅璺垄 垫 ，c _右是 D‘ 搴 。’ ，V 富勒烯 (c60，c70)的发现是本世纪 自然科学发展史上最重大的成果之一 ，其发现者Kmo【I等也 因而荣获 1996年度诺贝尔化学奖。 C6o分子具有缺电子烯烃的化学特性 ，六 间的6：6双键为反应的活性部位。可发生诸如氢 化，卤化 ，氧化还原，环加成 ，光化与催化 ，络合和 自由基加成等多种化学反应l2j。共价富勒烯化学 的系统发展使得c60这一三维建筑块具有前所未有的多变性 ，为合成新材料开辟了广阔的天地。与 c60分子不同，具有 Dh点群对称性的c70分子形状类似于橄榄球，具有比c60更强的电子亲和力 ，更 易于通过电荷转移形成阴离子或 自由基-3】。它不但具有亲核加成和氧化加成 、还原低价过渡金属 的能力 ，而且能进行亲电加成 、卤化和 自由基反应、以及以阴离子为中间体的烃基化、烷氧基化和以 Lewis酸为中间体的芳基化反应 。 富勒烯C6o，c 封闭而中空的碳笼内可包含一个或二个金属原子形成 内含式金属富勒烯衍生 物M@Cn(metallofuUerene)_4]。高温下使 c60蒸气与金属 K的蒸气反应，在特定温度范围能得到 (CoK)n(n≥105)的黑色碱金属聚合物，其导电性可与金属媲美 ，有望成为新型分子导电材料 55【_。 将 c60蒸发到金属Eu表面上形成的富勒烯衍生物 EuxC60具有半导体性质_66_，而稀土超导金属富勒 烯盐(metalfullefide)Yb275C60则在 6K下表现超导性 【。金属原子也可以通过杂原子键合到碳笼表 面 ，如富勒烯衍生物 (t—Bu—c5H5N)2OsO4(c60)中Os金属原子通过氧原子连接到碳笼表面 ，正是 通过此化合物的单晶测定首次确证 c60的笼状结构lBJ。还有许多化合物是过渡金属原子直接与碳 笼键合 ，形成含 一c60(c70)一M金属碳键的富勒烯过渡金属有机化合物。 林永生等 9曾对球烯配合物的研究进展作了简要回顾，因此本文着重就过渡金属原子直接与 碳笼键合的富勒烯金属有机化合物的合成、性质及可能应用作一评述。 1 富勒烯金属有机衍生物的合成与表征 1．1 第VIII族过渡金属的富勒烯有机衍生物 第 vm 族过渡金属的有机化合物及羰基化合物都可以和 C60发生反应形成富勒烯过渡金属有 机衍生物。配体与过渡金属原子主要以M一(1】2一c6o)~式直接加成到c60的6：6边．考虑到c60的 亲电性，它们与富电子的d区后过渡元素化合物 的反应性能从一开始就受到人们 的关注，其 中第 Received1998—02—12 Aceepted 1999—04—07 -’_-。．．．一