微量1,2—二氯乙烷在乙烯环氧化中的作用及其吸附态的表征.pdfVIP

维普资讯 第 6卷 第 2期 分 子 催 化 vo1． ．Na．2 1992年 4月 JOURNAL 0FMOLECULAR CATALYSIS(CHINA) Apr．，l992 tl—— }，7 微量1，2一二氯乙烷在乙烯环氧化中的作用 及其吸附态的表征 (僵门…大学化学幕，物理化化毒学研究所·厦门1OO5) 一 摘 要 I． 在己烯环氧化的原料l气中漆加微量的 1，2-二氯己烷能较大地提高己 烯环氯化的选择性．1，2-二氯己烷在反应条件下能分解出氯，并以强、弱两 种嗳附态存在于催化剂的表面上．它们一方面抑制催化剂表面起深度氯化 作用的氧原子的吸附强度和浓度，一方面又排斥反应生成的环氯己烷 ，使 它更快地脱附，从而减少环氧己烷异梅化的机会．提高乙烯环氯化的选择 性．同时吸附在催化捌表面上的氯又与乙烯匣应生成 1，2--氯 乙烷．这样 有机氯化物在催化剂表面上的分解消耗和反应生成达成平衡，以维持催化 持 机氯抑翩剂的 关■词乙烯环氧化，有机氯抑翩剂的作用，嘲利田迎也，， a — — 一 I 1．引 言 乙烯在银催化剂上的氧化反应包括选择氧化和深度氧化 (或破坏氧化)两个过程．其主要 反应过程如下： ． CzH。+ —— cH．o+ 105．5kJ／otol…… 主反应 C2H·+ 302一—·2c + 2H20+ 1322．6kJ／otol…… 并行副反应 1 ‘ CzHO·+ 3—去o2— 2COz+ 2H20 + 1316．4V,3／mol…… 串行副反应 由反应式可知 ：深度氧化不但消耗了原料气，而且放出大量的热量 ，使催化剂床层 “飞温 ， BI起催化荆活性和选择性的急剧下降．为此除选用优 良的催化剂以及选择适当的反应条件 外[1，在反应的原料气 中添加微量的 1．2一二氯乙烷能有效地抑制副反应而提高乙烯环氧化的 选择性 [ ．这种有机氯化物在反应条件下能分解出氯．但 cl一以怎样的形式吸附在催化剂的 表面上?又如何抑制深度氧化反应的?这是本文想研究的问题之一 ， VanSanten 报导氯在银催化剂表面 的覆盖度 ，Q =o，52时，乙烯的转化率为零．实验 时微量的 l，2-二氯乙烷随原料气流过催化剂的床层，为何不会在催化荆表面达到饱和吸附而 使其催化活性失尽，’相反却能提高其选择性?这是本文想研讨的问题之二． 本文应用现场反应四极厦谱、TPD—MS、xPs、LITOFMS(激光诱导飞行时间质谱)、化学 捕获以及高压微反动力学活性评价等方法，对上述问题进行探索，获得了一些有益的结果． 』991年 5月 “日收到韧稿，199i年 7月25日收到修改稿．