异色满酮—4及其衍生物的合成Ⅸ异香豆素并杂环化合物的合成.pdfVIP

维普资讯 ⑨ 一 ＼ 有机化学 YOUJI HUAXUE，1997，17，247--251 研究简报 异色满酮一4及其衍生物的合成Ⅸ 62 异香豆素并杂环化合物的合成 周健 民 (温州医学院化学研究室，浙江，温州 325003) 王进军 于林超 王广铨 (吉林化工学院环境化工系，吉林，吉林，132022) 韩光范 (吉林医学院检验系，吉林，吉林，132001) 姜贵吉 (延边大学化学系，吉林，延吉，133002) 摘薹：奉文通过3．4一二氢异苯并吡哺酮一4和其 B一二酮衍生物的缩台反应，合成出3，4一二氢异苯并吡喃 并吲哚、并喹啉、并吡唑和并嘧睫类化合物，并进一步氧化成标题化台物。所合成的新化合物均经核磁共振光谱、 红外光谱及元素分析证明其分子结构。 关麓词：3,4-二氢异苯并吡哺酮一4，墨!里重，缩合反应．合成 彳污生午 异苣满西周一 异香豆素作为某些天然产物的基本环系广泛地存在于 自然界_1．2J，例如从龙芽草根分离出来 的agrimon,olide和紫阳花卉提取得到的hydrangenol都是异香豆素衍生物。该类化合物的药理和 生理活性也引起了人们的关注_3】，同时对异香豆素的合成进行了相当深人的研究，尽管以异色满 化合物为前体是合成异香豆素的有效方法 4【J，但所合成出的异香豆素均为 3，4一位取代物。关于 并杂环合成方面的研究至今不为多见，基于作者前期的3，4一二氢异苯并吡喃并杂环化合物的合 成工作[6r7l，完成了尚未见报的～系列异香豆素并杂环化合物的合成。 本文以3，4一二氢异苯并吡哺酮一4(1)为起始，在 50％的乙酸中，与苯胼生成酮腙，然后在 由 氯化氢气体饱和的乙醇中关环，得 3，4一二氢异苯并吡哺并(3，4一b)吲噪(2a～b)；由1与靛红经 Pfitzinger反应得3，4一二氢异苯并吡喃并(4，3一b)喹啉(3a~b)；通过 1的c[a~sen缩合得p一二酮 衍生物(4)，在乙醇中与噻唑肼长时间的回流得3，4一二氢异苯并吡哺并(4，3一d)吡唑酮(5a～b)； 选用取代甲脒与 (4)缩合得3，4一二氢异苯并吡哺并(4，3一d)嘧啶(6a～b)。将以上所得化合物均 经三氧化铬氧化，最后完成标题化合物的合成。 化合物2，3，5和6是利用 1的羰基和n一氢与肼 ，脒和靛红的缩台反应而制得，所以其核磁共 振光谱中仅显示与氧相连的亚甲基上两个偕质子，而n一氢的吸收谱带消失。经三氧化铬氧化以 后，所生成的化合物 7，8，9和 10均失去亚甲基上偕质子的吸收，红外光谱中清楚地显示新生成的 1995一n一06收稿．1996—07一鸺 修回。 维普资讯 有 机 化 学 1997年 酯基吸收峰。除化舍物 1,4，5和 6a以外其它化舍物均未见文献报道，其分子结构经核磁共振光 谱、红外光谱及元素分析予以证实。整个反应如下式所示。 70：R=a CH b：R= Ih- R：Br 鲢