差示扫描量热法（DSC）测定聚合物的热性能.pdfVIP

差示扫描量热法（DSC ）测定聚合物的热性能 差热分析（Differential Thermal Analysis ）是在温度程序控制下测量试样与参 比物之间的温度差随温度变的一种技术，简称DTA 。在DTA 基础上发展起来的 是差示扫描量热法（Differential Scanning Calorimetry ），简称DSC 。差示扫描量 热法是在温度程序控制下，测量试样与参比物在单位时间内能量差随温度变化的 一种技术。 DTA ，DSC 在高分子方面的应用特别广泛，试样在受热或冷却过程中，由 于发生物理变化或化学变化而产生热效应，在差热曲线眩耀会出现吸热或放热 峰。试样发生力学状态变化时（例如由玻璃态转变为高弹态），虽无吸热或放热 现象，但比热有突变，表现在差热曲线上是基线的突然变动。试样内部这些热效 应均可用DTA ，DSC 进行检测，发生的热效应大致可归纳为： （1）吸热反应。如结晶、蒸发、升华、化学吸附、脱结晶水、二次相变（如 高聚物的玻璃化转变）、气态还原等。 （2 ）放热反应。如气体吸附、氧化降解、气态氧化（燃烧）、爆炸、再结晶 等。 （3 ）可能发生的放热或吸热反应。结晶形态的转变、化学分解、氧化还原 反应、固态反应等。 DTA 、DSC在高分子方面的主要用途是：一是研究聚合物的相转变过程，测 定结晶温度Tc、熔点Tm、结晶度Xc 、等温结晶动力学参数；二是测定玻璃化转 变温度T ；三是研究聚合、固化、交联、氧化、分解等反应，测定反应温度或反 g 应温区、反应热、反应动力学参数等。 一、实验目的 1、了解DSC 的基本原理，通过DSC 测定聚合物的加热及冷却谱图； 2 、通过DSC测定聚合物的T 、T 、T 。 g m c 二、实验原理 1、DTA DTA通常由温度程序控制、变换放大、气氛控制、显示记录等部分组成，此 外还有数据处理部分。参比物应选择那些在实验温度范围内不发生热效应的物 质，如Al O 、石英、硅油等。把参比物和试样同置于加热炉中的托架上等速升 2 3 温时，若试样不发生热效应，在理想情况下，试样温度和参比物温度相等，ΔT=0， 差示热电偶无信号输出，记录仪上记录温差的笔仅划一条直线，称为基线。另一 支笔记录参比物温度变化。而当试样温度上升到某温度发生热效应时，试样温度 与参比物温度不再相等，ΔT≠0，差示热电偶有信号输出，这时就偏离基线而划 出曲线。由记录仪记录的ΔT随温度变化的曲线称为差热曲线。在DTA 曲线上， 由峰的位置可确定发生热效应的温度，由峰的面积可确定热效应的大小，峰的形 状可了解有关过程的动力学特性。 2 、DSC DSC 又分为功率补偿式DSC 和和流式DSC 、热通量式DSC 。后两种在原理 上和 DTA 相同，只是在仪器结构上作了很大改进。图 13-1 是功率补偿式DSC 示意图，Perkin-Elmer 公司生产的各种型号的 DSC 都属这种类型。另一种如图 13-2 是热流型 DSC 。差示扫描量热法（DSC ）与差热分析（DTA ）在仪器结构 上的主要不同是仪器中增加了一个差动补偿放大器，以及在盛放样品和参比物的 坩埚下面装置了补偿加热丝，其他部分均和DTA 相同。 当试样发生热效应时，如放热，试样温度高于参比物温度，放置在它们下面 的一组差示热电偶产生温差电势，经差热放大器放大后送入功率补偿放大器，功 率补偿放大器自动调节补偿加热丝的电流，使试样下面的电流减小，参比物下面 的电流增大。降低试样的温度，增高参比物的温度，使试样与参比物之间的温差 ΔT 趋与零。上述热量补偿能及时、迅速完成，使试样和参比物的温度始终维持 相同。 图13-1 功率补偿式DSC 示意图 1— 温度程序控制器；2—气氛控制；3—差热放大器；4—功率补偿放大器；5—记录仪 设两边的补偿加热丝的电阻值相同，即R = R = R ，补偿电热丝上的电功率 S R 为P I 2R 和P I 2 R 。当样品无热效应时，P = P 。当样品有热效应时，P 和 S