氮杂二烯的Diels—Alder反应研究进展.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE 1995．15567～576 综述与进展 氮杂二烯的Diels—Alder反应研究进展 黄代教 向启 明 - — — _ — — 一 — — _ — — 一 6i、 (重庆师范学院化学系，四川，重庆．630047) A摘要：本文简述了氮朵二烯的分子内和丹子的。iels—Aider反应的近期研究结果 ￡／52l 3 关键词：氮杂二皤，分子 的Diels—Aider反应．分子间的Diels-AIder反应 前 言 氮杂二烯的Diels-Alder反应 因其在天然产物的合成方面存在着巨大潜力已引起化学家们的 极大兴趣 ～4jo然而，由于 l一氮杂 】3一丁二烯类化合物的不稳定和分离提纯方面的困难 ．长期 以来都使人感到捉摸不定。氮杂二烯在 [4+23环加成反应中显示出低反应活性的原因迄今 尚不完 全清楚。 目前，氮杂二烯在 4【+2】环加成中的低活性有两种解释。Jung，M．E)51和FowlerF．W． 等人提出的解释认为，低的反应话性应归结于它们在 Diels-Alder反应中的低的热力学推动力 (~hermodynamicdrivingforce)。由于氮杂二烯的分子 中存在着强的碳—氮双键和加成产物中的 弱的碳—氮单键，致使氮杂二烯的反应 比所有碳二烯的反应在热力学方面更为不利(乙烷和 甲胺 的 键强度分别是 858和 848kcal·mol ，亚 甲基亚胺 的 -{建强度经计 算分别是 59．4和 74．3kcal-mol ) 另一种解释认为，含有合成上十分有用的桥环烯胺官能团的Diels—ALder产 物在反应条件下容易聚合和二聚 ’lol 一 1 分子 内的 DieIs—A№ 反应 Saegusa的研究指出…：在温和的反应条件 下，0【-[(三甲硅基j烷胺基】苄基】三甲基卤化胺在 用氟化物引发时 经 II4消除得到D～醍用基亚胺粪化盒韧 他们在进行分子间DJels-Aider反 应研究时发现．．它容易二聚 但分子内的Diels-Aldel反应驹确是很有用的 由这种合成战略出 发，他们完成了geph3rotoxinl的垒合成” ． 一CsF,CH3CN【_。J一 I n= I 53％ n= 2 58％ Kametani 例报道 了一种 简单 而有 效 的方 法可使 卜氮杂 1．3一丁 二烯 实现 分子 内的 Diels-Alder反应。先用三 甲基氯硅烷一氯化锌处理 ．一不饱和酰胺，使之立即生成 2一三 甲硅氧 基一l，3一丁二烯。在-某些情况下4 ， 这类化合物在室温下发自4+2】环加成反应。这一方法已用手( ±)epilupin]ne2和(±)；fylophorine3的全合成。 l994一l0-31收稿．1995--05—23修回 维普资讯 ·568 · 有 机 化 学 j995年 日