硝酸酯分子几何构型的量子化学研究.pdfVIP

维普资讯 274 有 机 化 学 1994年 5_ jAT巴拉班编，金晓龙等译，《目论在化学中的应用》‘科学l出版社，北京，1983，第l95页， 6】JohnA．Dean，Lange$HandbookofChemistry ， 1lthed，McGraw-HiEBookCompany，NewYork．1973, 】0 - ， 7】RobertC Weast，CRCHandbookofChemistO,andP^ ics，66thed，CRCPress，Inc，Florida，1985，c一 490． … 阻 。 硝酸酯分子几何构型的量子化学研究 I 贡雪东 俞柏恒 王大喜、肖鹤呜 ’‘--___-一 雨莉 大学化学系，江苏，南京，210014) (二) ．2 - 运用 MINDO／3，MNDO和 AM1三种半经验分子轨道(M0)方法，通过SCF计算，首次系统地获得了 32个硝酸醋化舍物分子的全优化几何构型 ．三种方法的计算结果与已报道的四个化台物 (硝酸甲醑，吉纳，硝 化甘油和太安)的实验结果相 比，AM1法较好。所有硝酸醋的酯基 (—oN02)具有近似不变的几何参数。直 链烷基硝酸醋的键长和键角板为相近，全部重原子均共平面。二元直链和四元硝酸醋具有对称的分子}崎型。 关键词：硝酸酯 ．几何构型，分子轨道法，AMl法 Quantum-ChemicalStudiesonGeometri~ofNitrateMolecules GONG Xue--Dong，YUBai-Heng，WANGDa-Xi。XIAOHe--Ming (Depart mflnt Chemiatry．N哪衲gu 砧nyofScienceandTedmology．210014Nanflng．Jiangsu) ． Abstract：Serei-empi血 alSCF—M 0 calculationsbyM INDO ／3，MNDO andAM lhavebeen performed oobtainmoleculargeometriesof32nitratesbycompleteoptimization．功 eresultsca1． eulatedfrom thethreemethods4resimilartoeachother．Bycomparingwiththeexperimentalge． ometriesoffourcompounds(j．e．，methy1nitrate，N-nitrobis(2-hydroxyehtyl卜aminedinitrate， nitroglycerineandpentaerythritetetranitrate)，itisfoundthatAMlmehtodisbetterthanhteoth． elmethod sforpredictingmoleculargeometry．The-ONO2groupsin moleculesofvariousni． trates have approximately hte sara~value ofgeometricalparameters．Thebond lengthsand bondanglesofstraight-chainalkylnitratesareakintoeachother．andallheavyatomsinhtemo1． ecules are coplanar at their tram-conformations．The bisubistituted straight-chain na d tetrasubstitutedestermolceuleshavesymmetri