大学有机化学 第二章 饱和烃.pptVIP

从环丁烷开始，组成环的碳原子均不在同一平面上。环丁烷是蝴蝶型结构，环戊烷存在两种不同的结构——信封型和扭曲型。 蝴蝶型 信封型 扭曲型 从燃烧热的数据看出，环越小，每一个亚甲基单元的燃烧热越大，说明环越小，能量越高，越不稳定。因此，三元环、四元环的环烷烃不稳定，容易开环，进行加成反应，具有与不饱和烃相似的性质。 * 综合各方面的因素,环的稳定性可归纳如下 ①三元环最不稳定,四元环次之。 ②在十元环以内,六元环最稳定。 ③七元环以上的环也是稳定的(这一点不符合张力学说,这是由于张力学说本身是一种假设所致)。 * 七、环己烷和一取代环己烷的构象 构 象:一个已知构型的分子，仅由于单键的旋转而引起分子中的原子或基团在空间的特定排列形式称为构象。 构象异构体:单键旋转时会产生无数个构象，这些构象互为构象异构体（或称旋转异构体）。 * 1、椅式构象和船式构象 透视式 纽曼投影式 椅式 船式 Chair form boat form * 在椅式构象中，所有相邻的氢都处于交叉式构象，再加上环的对角上的氢原子距离最大，这些因素都使得环己烷的椅式构象具有较高的稳定性。 而在船式构象中C２－C３、C５－C６之间的氢处于重叠式状态，产生的相斥力较大。因此船式不如椅式稳定。分析结果表明，环己烷船式的内能要比椅式高29