新材料化学 第2版 教学课件 朱光明 秦华宇 第四章.pptVIP

一、固溶体的分类二、置换型固溶体三、间隙型固溶体四、固体的混合熵与吉布斯自由能五、固溶体的性质六、固溶体的研究方法 一、固溶体的分类 1.置换型固溶体2.间隙型固溶体 1.置换型固溶体 图4-8　固溶体a)置换型固溶体　b)间隙型固溶体c)缺位型固溶体 2.间隙型固溶体 (1)位置关系　在化合物AxBy中，A位置的数目必须与B位置的数目成一个正确的比例。(2)位置增殖　当缺位发生变化时，有可能引入A空位VA，也有可能把VA消除。(3)质量平衡　与在化学方程中一样，缺陷反应方程的两边必须保持质量平衡。(4)电中性　晶体必须保持电中性。(5)表面位置　表面位置不用特别表示。 二、置换型固溶体 1.离子尺寸因素2.离子价的因素3.晶体结构因素4.场强因素5.电负性 1.离子尺寸因素 休漠-罗杰里提出，当原子半径之差大于15%时，固体的固溶度是很有限的。这是被公认的15%规律。1678年，纽英兰发展了这个学说，他提出了相图和结晶化学之间的基本关系是：当原子尺寸大小及原子价相似时，产生可混溶性；不相似时，形成化合物。纽英兰所说的尺寸相似是以15%为界限的，原子价相似则指价数相同。 2.离子价的因素 离子价对固溶体的生成也有明显的影响，即只有离子价相同时或离子价总和相同时才可能生成无限固溶体，这是生成无限固溶体的必要条件。或者说，已知生成无限固溶体的体系，相互取代的离子价都是相同的，如果取代离子价不同，则要求用两种以上不同离子组合起来，满足电中性取代的条件才能生成无限固溶体。 3.晶体结构因素 晶体结构因素是与离子尺寸的大小、离子价相联系的。换句话说，是由于离子尺寸差别和离子价差别引起了结构的差别，把它作为单独的因素来考虑是休谟—罗杰里提出来的。晶体结构相同是生成有限固溶体的必要条件，结构不同很难生成有限固溶体 4.场强因素 在无机化合物中，场强表示为z/d，式中z为正离子的价数，d是原子之间的距离，即正、负离子的半径之和。场强是一个库仑场。在二元体系中，中间化合物的数目与场强之差成正比，这是著名的弟特杰尔关系。此处的场强之差，是指构成二元素两种正离子的场强之差 5.电负性 离子的电负性对固溶度及化合物的生成也有一定的影响。电负性相近，有利于固溶体的生成；电负性差别大，倾向于生成化合物。电负性差别大的原子之间，倾向于生成离子键。电负性差别很小的元素结合时，要么不生成化合物，若生成化合物，则倾向于生成非极性键或金属键。1853年，达肯(Darken)和久亚雷把电负性和离子半径作为坐标来作图，即取溶质原子与溶剂原子的半径之差为±15%为椭圆的一个轴，电负性差±0.4为椭圆的另一个轴，画一椭圆形。发现在这个椭圆之内65%的体系是具有较大的固溶度的；在椭圆之外有85%的体系固溶度小于5%。因此，电负性之差小于±0.4是溶解大小的一个边界。但与15%规律相比，离子尺寸的影响要大得多，因为在尺寸之差大于15%的体系中，有90%是不生成固溶体的。 三、间隙型固溶体 图4-9　钢中马氏体的体心立方晶胞 四、固体的混合熵与吉布斯自由能 图4-10　s与x的关系 图4-11　两种原子结合倾向的能量函数示意图 五、固溶体的性质 在固溶体中，晶胞的尺寸随着组成连续地变化。 固溶体的电性能 固溶体的电性随着杂质浓度的变化往往出现线性或连续的变化，应用这样的特性，在电子陶瓷材料中制造出各种奇特性能的材料，应用得比较广泛的是压电陶瓷。 利用加入杂质离子可以对晶体的光学性能进行调节或改变。 图4-12　两种结合倾向的自由能示意图 六、固溶体的研究方法 图4-13　添加CaO的Zro固溶体的密度与CaO含量的关系a)1600℃的淬冷试样　b)1800℃的淬冷试样 在线教务辅导网： 教材其余课件及动画素材请查阅在线教务辅导网 QQ:349134187 或者直接输入下面地址： 朱光明 秦华宇 主编 第一节　拉乌尔定律和亨利定律第二节　理想液体混合物和稀溶液第三节　实际溶液第四节　溶液中化学反应的平衡常数第五节　固　溶　体 一、拉乌尔定律二、亨利定律 一、拉乌尔定律 1987年拉乌尔根据大量的实验结果总结出一个重要定律：溶液中溶剂的蒸气压，等于纯溶剂在同一温度下的蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数，此定律称为拉乌尔定律。 二、亨利定律 1803年，亨利根据实验总结出稀溶液的另一条重要定律：在一定温度下，微溶的气体在溶液中的溶解度与该气体的分压成正比，此即亨利定律。当混合气体的总压不大时，亨利定律可分别适用于每一种气体。实验结果表明，亨利定律适用于稀溶液中挥发性溶质的气液平衡。因此，该定律又可表述为：在一定温度下，稀溶液中挥发性溶质与其蒸气达到平衡时在气相中的分压与该组分在液相中的浓度成正比 图4-1　溶液中组分B的蒸气