第3章 对映异构课程.ppt

第3章 对映异构 * * 对映异构（属立体异构） 实物 镜象 手性 一、具有一个手性中心的分子 乳酸 C C O O H O H H C H 3 C C O O H H O H C H 3 镜子 手性分子 手性中心 * 对映体 手性碳原子C * 非手性分子 具有对称面的分子是非手性分子。 （C连两个以上相同基团或少于四个基团） 结论 具有一个手性碳原子的化合物必定是手性化合物，有一对对映体。（C连四个不同的基团） 结论 * * 试指出下列分子的手性碳原子 想一想 二、对映异构现象的检测 1. 旋光角与比旋光本领 旋光性 旋光性物质（光学活性物质） 旋光角α （旋光度） （+）右旋（顺时针） （-）左旋（逆时针） 比旋光本领（比旋光度） α m αm= α r l · B l ——旋光管的长度，dm αm ——比旋光本领， °· mL· g-1· dm-1 α ——旋光角， ° ——物质的浓度，g﹒mL-1 r B 用一分米长的旋光管，待测物质的浓度为 1g·mL 时所测得的旋光角，称为比旋光本领。 -1 将胆固醇样品260mg溶于5mL氯仿中，然后将其装满5cm长的旋光管，在室温（20℃）时通过偏振的钠光，测得旋光角为-2.5°。计算胆固醇在氯仿溶剂中的比旋光本领。 α m = -2.5 0.260 5 ×0.5 = -96 °· mL· g-1 · dm-1 （注意单位） 一对对映体的物理性质 物理性质 (+)-2-丁醇 (-)-2-丁醇 沸点/℃ 99.5 99.5 密度/g.cm-3 0.8080 0.8080 折射率 1.395 1.395 比旋光本领/°·mL·g-1·dm-1 +13.9 -13.9 2. 一对对映体， 数值相等，符号 相反，其它物理性质相同。 α m 乳酸的一些物理常数 名称 熔点/℃ 溶解度 (+)-乳酸 26 +3.8 3.76 ∞ (-)-乳酸 26 -3.8 3.76 ∞ (±)-乳酸 18 0 3.76 ∞ 3. 外消旋体无光学活性，物理性质与纯的对映体有差异。 αm pKa 三、Fischer投影式 (+) * 乳酸 3 2 1 主碳链竖直 编号小在上 横前竖后 (-) Fischer投影式不能离开纸面翻转，只能在纸面上旋转180°，若转90°或270°，构型发生改变。 离开纸面翻转 在纸面旋转180° 转90° 1 Fischer投影式手性碳原子上所连的原子或基团可以两两相互交换偶数次，但不能交换奇数次。（适用于只含一个手性碳原子的情况） 2 COOH HO CH3 H COOH CH3 OH H (2)=(3)=(4) Fischer投影式中保持一个基团不变，而把另外三个基团顺时针或逆时针地调换位置，其构型不变。 3 Cl Br H CH3 (1) (2) (3) (4) 四、构型标记法 1. D、L 标记法 D-(-)-甘油酸 g H O L-丙氨酸 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 相对构型 绝对构型 2. R、S 构型标记法 顺序法则 与手性碳原子直接相连的四个不相同的原子，先后顺序取决于原子序数的大小，原子序数较大的原子较优先。 当手性碳原子所连的四个原子或基团中，有些基团的第一个原子相同时，则要依次看第二个甚至第三个原子，直到有差别时，将其中原子序数大的仍然排列在前。 ① H、H、H ② H、H、C ③ H、C、C ② ③ ① ③ ② ① 、 哪个大？ 若手性碳原子上连有的基团含有双键或三键，则可看成连接两个或三个相同的原子。 ＞ 1 -COOH -CONH2 -COR -CHO -CR2OH -CHROH -CH2OH -CN -C6H5 -C≡CH -CHR2 ( R≠ -CH3 ) -CH＝CH2 -CH2R -CH3 D H 未共用电子对 -I -Br -Cl -SO3H -SH -F -OCOR -OR 53 35 17 16 9 8 -OH -NO2 -NR2 -NHCOR -NHR -N