化工原理 06.2溶液气液相平衡.pptVIP

关于平衡计算的说明： （1）已知 P、 t ， 求 相互平衡的 x 、 y ， 不必试差 t　→ pA0, pB0 　→ x , y 从过冷液体至过热气体的变化过程 温度对饱和蒸汽压的影响 常压下苯、甲苯的相对挥发度随温度的变化 * 6.2 溶液的气、液相平衡 蒸馏过程：气液两相间的传质过程； 过程的极限：气、液相平衡。 相平衡关系：两相或多相接触达物理平衡时，各相组成之间 的关系。 6.2.1 气、液相平衡的自由度 根据相律有： 对于双组分物系的气液平衡： 即双组分物系气、液相平衡的自由度为2。 对多组分物系的气、液相平衡的自由度为组分数C。 双组分物系的独立变量： 汽相组成 y、液相组成 x、温度 T 、 压力P 。 可见：规定其中的两个，则系统平衡状态即定。一般蒸馏压力恒定，故仅有一个自由度。 6.2.2 溶液气、液相平衡的条件及表示方法 （1）多组分体系相平衡的条件 所有各相的温度、压力及每一个组分的化学势相等。 故：气、液两相平衡条件可表示如下： 经热力学推导得到： （2） 体系相平衡的表示方法 组分i的气、液相平衡常数 6.2.3 理想体系的气、液相平衡关系 理想体系：气相符合道尔顿（Dalton）分压定律； 液相全部浓度范围内服从拉乌尔（Raoult）定律。 （1）平衡常数法 对理想体系： 则: 可由Antoine公式确定： 说明： ① 理想体系的相平衡常数仅与体系的温度有关； ② 互呈平衡的气、液相组成符合归一方程，即 ③ 泡点计算 利用归一方程 给定系统的操作压力以及混合物的组成xi时，即可求该体系在压力p下的泡点tb。 输入: p xi ； Antoine常数 Tb初值 pi0 Ki yi, ?=?yi-1 N 输出：Tb, xi, yi 结束 Y Tb=Tb-fn/fn’ 计算步骤： ④ 露点计算 利用归一方程 给定系统的操作压力以及气相组成yi时，即可确定该体系在压力p下的露点td。 对双组分理想体系： 于是有： （2）已知 x ， 求与之平衡的 y, t 或 已知 y 求与之平衡的 x , t ，试差计算 试算过程为： 假设 t x 判断x y 假设 t x y 判断 y x （2）相图 ① 温度-组成图（t-x-y） ① 曲线 t-x 表示恒定压力下，饱和液体组成与泡点的关系， 称为饱和液体线或泡点曲线。 ② 曲线t-y表示恒定压力下，饱和蒸气的组成和露点的关系， 称为饱和蒸气线或露点曲线。 ③ 在t-x 线下方为过冷液相区。 ④ 在t-y 线上方为过热气相区。 ⑤ 在两线之间为两相共存区，即气、液相平衡区。 图线说明： t/℃ x (y) t-x t-y p=101.3kPa tF F G tG E C xC D yD tE I J tI tJ x0 0 1.0 100 110 80 90 苯-甲苯温度-组成图 说明： （1）部分汽化和部分冷凝均可起到分离作用； （2）全部汽化和全部冷凝没有分离作用； （3）不断的部分汽化和冷凝可使分离程度不断提高； （4）蒸馏操作应处于汽液两相区内。 二元混合物与纯液体的差别： （1） 泡点与浓度有关，其值在A，B组分沸点范围之内。 （2）总组成相同，其泡点和露点（冷凝点）温度不同。 压力对温度组成图的影响 ② 气、液平衡组成的 x-y 图 标绘：略去温度坐标，依x-y 的对应关系做图 ，得x-y图。 说明： （1）组成 均以易挥发组分的组成表示，故曲线位于对角线上方 （2）平衡线上不同点代表一个气、液平衡状态，即对应一组 x、y、t，且y (或x) 越大，t 愈低。 （3）平衡线距对角线越远，物系越易分离。 （4）压力增加，平衡线靠近对角线。 （3）相对挥发度法 a）挥发度 纯组分： 用饱和蒸汽压 表示其挥发的难易程度。 混合物： 平衡分压与液相组成的比值为液相混合物的挥发度。 若溶液为理想溶液，则其挥发度为： （2）相对挥发度 定义： 任意挥发组分与基准组分挥发度的比值。 对于双组分理想体系则有： 略去下标，则有： —— 相平衡方程。 说明： ① α表示了物系分离的难易程度，α 远离1，物系易分离， α≈1 或 α=1，则该物系不能用普通的蒸馏方法分离。 ② 对于非理想物系， α不能作为常数处理。 ③ 对于理想溶液，相对挥发度α 变化不大，可取一平均值