杂质在溶出过程行为.pptVIP

第6章 铝土矿中各种杂质在溶出中的行为 含硅矿物在溶出过程中的行为 含铁矿物在溶出过程中的行为 含钛矿物在溶出过程中的行为 氧化钙和氧化镁在溶出过程中的行为 有机物在溶出过程中的行为 6.1含硅矿物在溶出过程中的行为 铝土矿中的氧化硅一般以石英（SiO2）、蛋白石（SiO2.nH2O）、高龄石（Al2O3.2SiO2.2H2O）、叶腊石（Al2O3.4SiO2.H2O）等形式存在。在含硅矿物溶出时首先被碱分解，以硅酸钠的形式进入溶液，然后硅酸钠与铝酸钠反应进入赤泥。含硅矿物所造成的危害有： 引起Al2O3和Na2O 的损失； 含水铝硅酸钠进入成品AH，影响产品质量； 结垢， 增加能耗和设备维护工作量； 增加赤泥量。 6.1.1 氧化硅水合物在溶出过程中的行为 SiO2在溶出过程的行为取决于它的矿物组成、溶出温度和溶出过程的时间。 无定形的蛋白石，不仅易溶于苛性碱溶液，而且还能溶于碳酸钠溶液，其反应方程式如下： SiO2.nH2O+2NaOH+aq=Na2SiO3+aq SiO2.nH2O+2Na2CO3+aq=Na2SiO3+CO2+aq 游离状态的SiO2和石英只有在较高温度下，才开始和铝酸钠溶液起反应。 在低温下溶出三水铝石时，矿石中以石英形态存在的那部分SiO2将转移到赤泥中被分离出去，不会引起氧化铝和氧化钠的损失。 溶出一水硬铝石时，在溶出条件下铝土矿中所有形态的SiO2都与碱反应，生成含水铝硅酸钠，反应方程式为： Al2O3.2SiO2.2H2O+6NaOH+aq=2NaAlO2+2Na2SiO3+aq 2NaAlO2+2Na2SiO3+aq = 3 Na2O.Al2O3.nSiO2.nH2O +4NaOH 添加石灰时3 Na2O.Al2O3.nSiO2.nH2O进一步反应生成含水铝硅酸钙。反应方程式为： 3Na2O.Al2O3.nSiO2.nH2O+3Ca（OH）2=3CaO.Al2O3.nSiO2（6-2n）H2O+6NaOH 不添加石灰，溶出一水硬铝石时，SiO2成为钠硅渣进入赤泥中。添加石灰溶出一水硬铝石时，还会生成水化石榴石。生产上称含水铝硅酸钠为钠硅渣，生产含水铝硅酸钠的反应为脱硅反应。 含硅矿物能对氧化铝生产带来危害。 主要硅矿物形态及其反应条件 6.1.1.1高岭石与碱溶液的反应 溶解 Al2O3 · 2SiO2 · 2H2O+6NaOH+a q → 2Na Al(OH)4+2Na2SiO3 +a q 析出 xNa2SiO3 + 2Na Al(OH)4+2xNaOH+a q → Na2O ·Al2O3 · xSiO2 · nH2O +2xNaOH +a q X 1.7, n≦2 6.1.1.3石英与碱液的作用 石英在低温下不易溶解于溶液中，但在高温下与同铝酸钠溶液作用，从而造成碱和氧化铝的损失。 影响溶解的因素见P70图6-8 石英的溶解速度与溶液中存在的石英量成正比。其溶解过程是属化学反应控制。 6.1.2铝酸钠溶液中硅矿物析出的平衡固相 含水铝硅酸钠晶体的稳定序: X型沸石→A型沸石→方钠石→黝方石→钙霞石 提高温度和碱浓度加速转变。 含水铝硅酸钠 核心为Na2O·Al2O3 · 2SiO2 , 结合其它附加盐。温度和碱浓度对其组成和结构影响很大。 铝酸钠溶液中硅矿物析出的平衡固相 6.2含铁矿物在溶出过程中的行为一、分类 赤铁矿稳定，溶解度小； 针铁矿脱水(200℃): 2a-Fe OOH→ a-Fe2O3 +H2O (有利) 菱铁矿反苛化(有害): 2FeCO3+2NaOH → Fe(OH)2 +Na2CO3 4Fe(OH)2 → Fe3O4+Fe O+ 3H2O+H2↑ 绿泥石，高压溶出时全部生成含水铝硅酸钠和高度分散的Fe O: 3Fe O + H2O → Fe3O4 +H2↑ (有害） 黄铁矿：形成可溶、介稳或稳定的二、三价羟基硫化物的复合配合物，再氧化成高度分散的FeO 和Fe3O4、亚硫酸钠、硫酸钠。有害。 二、危害和措施 反苛化和形成钠的含硫化合物，损失苛性碱，且蒸发时析出钠盐； 高度分散的Fe O 、Fe S和Fe3O4 难分离，沉降性能变坏。影响产品质量； 不凝性气体增加，导致溶出器有效容积减少； 腐蚀设备： Fe+Na2S2O3+2NaOH →Na2S+Na2SO4+Fe(OH)2 Fe(OH)2