溴代8-氧杂-螺［4，5］季铵盐的合成.pdfVIP

第１４卷　第４期 广州大学学报（自然科学版） Ｖｏｌ．１４　Ｎｏ．４ 　２０１５ 年　８月　 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＧｕａｎｇｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ） Ａｕｇ．　２０１５ 文章编号：１６７１４２２９（２０１５）０４００３７０５ 溴代８氧杂螺［４，５］季铵盐的合成  余子文，于欣伟 ，陈　姚，郑文芝，张　庆，赵苗苗 （广州大学 化学化工学院，广东 广州　５１０００６） 摘　要：以吗啡啉，１，４二溴丁烷和无水碳酸钾为原料，以水为溶剂，通过季铵化反应合成出溴代８氧杂螺［４， ５］季铵盐．研究了原料比、反应温度、回流时间对吗啡啉转化率的影响，结果表明，吗啡啉、１，４二溴丁烷、无水 碳酸钾的用量分别为０１０ ｍｏｌ，０１４ ｍｏｌ和０１１ ｍｏｌ，回流３ ｈ，反应温度为１１０ ℃时，吗啡啉转化率达９１７％． 最终采用核磁共振、红外光谱、热重分析和液相色谱质谱联用对产物的结构进行了表征． 关键词：超级电容器；电解质；螺环季铵盐 中图分类号：ＴＭ５３８　　　文献标志码：Ａ 　　超级电容器是近年来发展起来的一种高能量 季铵盐的稳定阳离子结构，而且对其阴离子进行 电能存储元件，具有高功率密度、高循环寿命、可 优化，消除了含氟阴离子对超级电容器使用寿命 快速充放电和对环境无污染等优点，被广泛应用 的负面影响． 于电机调节器、传感器、风力发电和太阳能发电系 ［１ －６］ 统等，因而受到关注 ．工作电解液的性质决定 １　实　验 着超级电容器工作温度特性、耐压范围、功率密 ［７］ 度、能量密度和循环寿命等性能 ，主电解质又是 １．１　主要实验原料 决定电解液性能的关键因素，因此研发具有特定 吗啡啉，ＡＲ，阿拉丁试剂有限公司；１，４二溴 结构的电解质主体，获得性能优异的新型电解液， 丁烷，ＡＲ，阿拉丁试剂有限公司；无水碳酸钾，ＡＲ， 是提高超级电容器性能的有效方法和发展趋势， 天津致远化学试剂有限公司；无水乙醇，ＡＲ，辽宁 对推动超级电容器产业的发展具有重大的意义． 泉瑞试剂有限公司． 目前商用主流电解液为有机电解液，阳离子 １．２　实验原理 ＋ － － 主要是季铵盐（Ｒ Ｎ ），阴离子主要有 ＢＦ 、ＰＦ４ ４ ６ 螺环季铵盐的合成，一般以水或有机溶剂为 ［８］ 反应介质，在碱的作用下，将环状胺与二卤代烷经 等 ．季铵盐类电解质，具备价格适中、电化学窗 口宽等优点，因而在超级电容器中得到了广泛的 过季铵化反应制备出溴代螺环季铵盐． 应用，但同时存在使用寿命短和工作电压难以提 本课题选用吗啡啉作为环状胺，以１，４二溴 高等缺点．螺环季铵盐作为一类新的电解质材料， 丁烷作为二卤代烷，以去离子水为溶剂制备溴代 配制成有机电解液，可以满足超级电容器的电化 ８氧杂螺［４，５］季铵盐，反应方程式见图１． 学和化学稳定性的要求，有利于提供较高的能量 ［９］ 密度和功率密度．田源等 合成出一种四氟硼酸 螺环季铵盐，具有良好的电化学稳定性能，且电化 学窗口可达４７ Ｖ，远高于目前商用季铵盐电解质 图１　溴代８氧杂螺［４，５］季铵盐的合成方程式 的２７ Ｖ． Ｆｉｇ．１　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｅｑｕａｔｉｏｎ ｏｆ８ｏｘａｓｐｉｒｏ ［４，５］ｄｅｃａｎｅ ｂｒｏｍｉｄｅ 本文以吗啡啉，１，４二溴丁烷和无水碳酸钾为 　　机理分析：