复杂流场下不相容聚合物共混体系相形态学和流变学研究.pdf

复杂流场下不相容聚合物共混体系相形态学与流变学研究* 摘 要 聚合物共混物的性能与相形态和共混组分的性能有着密切联系，而 相形态的变化依赖于加工条件的选择。因此，研究流场对于相形态的作 用，以及相形态对于共混产物机械力学性能的影响有助于了解“流场－结 构－性能” 的内在关系，从而指导实际的加工过程。 在本文研究了三种复杂流场下，不相容的聚合物共混体系的相形态 和流变学行为的变化，并研究了由粘弹性基质组成的不相容聚合物体系 内部各微相组成对于共混物剪切流场下瞬态力学性能的贡献。 本文利用形态张量来描述液滴的形状，首次通过将平行叠加流场下 的速度梯度引入MM 模型的方法，推导得到了适用于平行叠加场下的液 滴形变和共混物流变性能的模型，并利用该模型准确的预测出粘度比改 变对不相容的聚合物共混物的动态模量的影响。 本文首次将触变过程引入聚合物共混物的研究中，并深入的探讨了 触变过程的时间及剪切速率大小对触变环的形成和形状的影响。研究发 现触变环的形成依赖于液滴的破裂和凝聚，以及相形态的变化对于流场 作用的滞后两个条件。此外，本文在传统的触变流场上添加了变化相同， 方向相反的流动过程，并探讨了在该流场下的瞬态流变学行为的变化和 * 本论文得到了国家自然科学基金重大项目“聚合物凝聚态的多尺度连贯研究”04 子课题“联 系介观到宏观尺度的高分子共混物流变学本构模型”和面上项目“扩散界面方法研 究聚合物共混物形态演变与流变学”的资助。 3 相形态的改变。讨论中运用了涵盖液滴形变，破裂，凝聚过程的最新的 形态张量模型－YZ 模型。研究中首次指出，在方向和剪切速率均随时 间变化的剪切流场中，如果剪切时间远短于破裂过程所需要的时间，液 滴的破裂主要发生在松弛阶段，此时液滴大小的改变主要取决于整个过 程的应变变化，而当剪切时间长于液滴破裂时间，液滴破裂主要发生在 剪切阶段，此时的液滴大小的改变则主要依赖于剪切过程的选择。 本文还利用 YB 模型预测了大振幅振荡下液滴形态变化，结果与 Guido 等人的实验结果及利用 MM 模型拟合结果，以及 Y. Renardy 的数 值计算结果对比，具有不需要对实验条件做任何校正，且与实验结果更 加接近的优点。同时，首次提出了峰高比加和法和峰面积比加和法两种 评估非线性的方法。 此外，本文讨论了粘弹性基质组成的不相容共混物中的连续相，分 散相组分的粘弹性，及界面的粘弹性对共混物瞬态力学性能的贡献。重 点讨论了分散相液滴的速率变化带来的力学性能的变化。并提出了适合 该体系的形态张量模型。 关键词：聚合物共混物，相形态，流变性能，形态张量模型，形变，破 裂，凝聚 4 THE MORPHOLOGICAL EVOLUTION OF IMMISCIBLE POLYMER BLEND UNDERCOMPLEX FLOW FIELD Abstract It is an economical means to achieve desired product properties through blending immiscible polymers. In this process, the processing history strongly affects the morphology of the blends, accordingly exerts influence on the final properties of a blend. As a result, the relationship between flow and structure of immiscible blends is a topic of great meaning in guiding the actual processing. In this thesis, we analyzed the rheological and mor