加成酯化法生产乙酰柠檬酸三仲戊酯的工艺的研究.pdf

摘要 加成酯化法生产乙酰柠檬酸三仲戊酯的工艺研究 摘要 针对传统柠檬酸酯类增塑剂生产工艺中存在的路线长、投资大、成本高等缺 陷，采用加成酯化工艺，并引用反应精馏技术，将酯化反应和分离耦合在同一个 设备中，省去了烯烃醇化过程，有效地提高了柠檬酸的转化率，进而降低了后续 精制的负荷和能耗。充分利用反应放热的特点，将反应区作为汽油和乙酸的再沸 器，实现了反应热的充分利用，将原来的仲醇合成、酯化、脱水三个工序减少为 反应吸收一个工序，大幅度降低了设备投资和能量消耗。本文通过Aspenplus模 拟计算软件，利用计算机模拟结合试验的方法对反应吸收生产乙酰柠檬酸三仲戊 酯的工艺过程进行了系统的研究。 通过实验室里试验研究了无水柠檬酸和轻汽油中烯烃的反应的工艺条件，得 出了反应动力学方程，并计算出反应动力学常数和反应活化能等动力学参数。反 应速率常数为3．55×103 X 前因子为8．531011。通过工艺条件的优化，得出了最佳反应温度范围为 ’ 120～130℃，催化剂为强酸性阳子交换树脂。 在小试的基础上，组装了反应精馏中试设备，进行了连续化生产的中试试验 研究，优化出适宜的工艺条件为：塔顶温度75．3℃，反应段上端温度106．5℃， 反应段下端温度125．2。C，塔釜温度155．2。C。塔顶汽油含量为100％，塔釜乙酰 柠檬酸三仲戊酯含量为79．39％，乙酸仲戊酯含量为20．1l％，其余为未反应完全 的柠檬酸和乙酸，共计含量为0．5％。 利用Aspenplus模拟软件并结合小试所得到的动力学参数，对该工艺进行了 模拟试验研究，由Aspenplus软件对该工艺的过程的模拟结果和中试试验结果的 对比可以看出二者吻合性较好。通过对年产60000吨乙酰柠檬酸三仲丁酯的工艺 进行模拟计算，以及该工艺的反应精馏塔参数和各个操作参数的优化，得到较为 适宜的工艺参数：精馏段共4块板，反应段】0块，提馏段3块，回流比R=2．0， 塔顶压力为10atm，全塔压降0．1atrn，乙酸酐和无水柠檬酸从反应精馏塔第5 块板等摩尔进料，进料速率为l6．89 kmol／h，混，轻汽油从反应精馏塔的第14 块板进料，进料速率为187．69kmol／A。在此条件下，塔顶采出含少量烯烃的纯汽 摘要 油，塔釜采出主要成分为乙酸仲戊酯和乙酰柠檬酸三仲戊酯的混合酯，经蒸馏可 使乙酰柠檬酸三仲戊酯的纯度达到99．5％。 Plus 关键词：乙酰柠檬酸三仲戊酯；反应吸收；轻汽油；Aspen ABSTRACT PROCESSOFACETYLTRI BONUSESTEIUFICATION (2一AMYL)CITRATE ABSTRACT crude of refineddifficultof Thereexist cost，the longroute，high disadvantages the in traditional this， product acetyltri(2-amyl)citrateproductionprocess．For