均三嗪衍生物功能配合物的合成、晶体结构及其性质.pdfVIP

摘 要 摘要 含氮杂环化合物因其结构新颖、配位模式多样，在超分子自组装中能形成 几何构型各异的配合物，在多孔材料、非线性光学材料和磁性材料等方面具有十 分广泛的应用价值。本文通过调研文献，合成了两种以三嗪环为母体的含氮杂环 化合物，并与Zn分族过渡金属盐自组装得到了一系列过渡金属配合物，研究了 它们的线性光学性质和热力学稳定性，并结合理论计算，应用晶体学工程的方法 深入研究了配合物晶体中分子堆积的特征，主要研究内容如下： 1）以三聚嗪氯为原料，通过亲核取代反应合成了两种三嗪配体L1 和 L2 ， 1 运用红外、H NMR 、质谱和元素分析对两种化合物进行了表征。热重分析显示， 两配体的分解温度均在 200 °C 以上，具有良好的热稳定性。同时，通过固体紫 外和固体荧光光谱，研究了它们的线性光学性质，结果表明，两配体在凝聚态时 都能在 400 nm 以上发射荧光，有望在固体发光材料方面应用。 2 ）分别将配体 L1 和 L2 在不同条件下与 Zn 分族过渡金属盐进行了自组装， 得到了L1 与HgX2 (X = SCN, I, Br, Cl)的配合物单晶和L2 与HgI2 的配合物单晶， 利用 x-射线单晶衍射对晶体结构进行了解析，研究了两个配体与 Hg 盐形成的配 合物的配位模式，研讨了超分子结构中弱作用的类型和强度，证明了弱作用对晶 体堆积的影响。同时，结合理论计算，验证了 L1 与 HgX2 (X = SCN, I, Br, Cl)系 列配合物中过长的 Hg—N 键的强度和类型。 3 ）在 L1 与 Zn 分族金属盐自组装的过程中，得到了两种未预期的晶体结构， 通过对晶体结构的解析，确认是配体与溶剂发生亲核取代反应的产物，为超分子 自组装中溶剂的选择和亲核取代反应中催化剂的选择提供了参考。 4 ）通过对 L1 和 L2 与 HgX2 (X = SCN, I, Br, Cl)形成的配合物凝聚态线性光 学性质研究，发现两配体在形成配合物后，荧光发射峰均有一定程度的红移，特 别是 L2 与 HgX2 的系列配合物，均红移到了470 nm 左右，处在蓝绿光的位置， 具有一定的应用前景。热重分析表明，两配体在形成配合物后，对热稳定性大幅 度增强。 关键词：三嗪衍生物，卤化汞，晶体结构，光学性质 I ABSTRACT ABSTRACT Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms have attracted considerable scientific and industrial attention due to their novel structure, the diverse coordinate pattern, and can form all kinds of complexes with various geometry configurations through the coordination bond or diverse weak interactions. Moreover, the complexes which formed by them and transition metal have very widespread application value such as porous material, nonlinear optics material and magnetic material. According to the literatures, we synthesized two azotic heterocyclic compounds which take the triazine ring as parent substance, and assembled with Zn subgroup transition metal to obtain a series of