铑卡宾参和的杂环合成及其钯卡宾催化的生物正交反应.pdf

目录 JIIIII／11111111111111111111111t111111111111I 目录 Y2747687 摘要……………………………………………………………………………………………………………………．I ABSTRACT…………………………………………………………………………………………………………．．III 第一章前言…………………………………………………………………………………1 1．1金属卡宾对C．H键的插入反应…………………………………………………一1 1．1．1卡宾对C．H键的插入反应的概述…………………………………………1 1．1．2分子内的C—H键插入反应…………………………………………………3 1．1．3分子间的C—H键插入反应…………………………………………………5 1．1．4Ⅳ-磺酰基一1，2—3一三氮唑作为卡宾中间体来源的C-H键插入反应………一6 1．2金属卡宾参与的成环反应…………………………………………………………9 1．2．1金属卡宾参与的环丙化反应………………………………………………．9 1．2．2“．乙烯基卡宾参与复杂环化反应…………………………………………．．9 1．2．3C【一亚胺卡宾参与的复杂环化反应…………………………………………12 1．3卡宾作为金属催化剂配体的应用………………………………………………一22 1．3．1氮杂卡宾一金属催化剂在有机相反应中的应用…………………………．22 l。3．2氮杂卡宾．金属催化剂在水相反应中的应用……………………………．24 第二章铑催化的Ⅳ-对甲苯磺酰基一1，2，3一三氮唑的C—H插入反应……………………27 2．1研究背景…………………………………………………………………………．27 2．2选题意义…………………………………………………………………………．28 2．3反应条件的优化…………………………………………………………………．28 2．4合成3．亚甲基．2，3一二氢苯并呋喃………………………………………………一3l 2．5合成多种取代的苯并呋喃化合物………………………………………………．．31 2。6反应产物的应用…………………………………………………………………．．33 2．7反应机理的推测…………………………………………………………………一34 2．8本章小结…………………………………………………………………………．．35 2．9实验部分……………………………………………………………………………35 第三章铑催化的Ⅳ_对甲苯磺酰基一1，2，3一三氮唑与环氧化合物的成环反应…………．57 3．1研究背景…………………………………………………………………………．57 3．2选题意义…………………………………………………………………………．58 3．3反应条件的优化…………………………………………………………………．58 3．4反应底物的拓展…………………………………………………………………．60 3．5反应机理的推测…………………………………………………………………．63 3．6本章小结…………………………………………………………………………．63 3．7实验部分…………………………………………………………………………．64 第四章氮杂环卡宾钯催化剂的合成及其在生物正交反应中的应用…………………．77 4．1研究背景…………………………………………………………………………．77 4．2氮杂环卡宾．钯催化剂的合成与筛选…一j………………………………………78 4．3 4．5本章小结………………………………………………