11章_化学动力学基础(二).ppt

X射线分析技术及其最新进展-翁林红 物理化学电子教案—第十一章 第十一章 化学动力学基础(二) §11.1 碰撞理论 §11.2 过渡态理论 §11.3 单分子反应理论 §11.5 在溶液中进行的反应 §11.6 快速反应的测试 §11.7 光化学反应 §11.8 催化反应动力学 §11.1 碰撞理论 碰撞理论对气相双分子反应有两个基本观点： 1.两个反应物分子要发生反应的先决条件是必须发生碰撞。 2.不是任何两个反应物分子之间的碰撞都能发生反应，只有当两个反应物分子的能量超过一定数值才能发生反应。 §11.1 碰撞理论 根据这两个基本看法，自然可以得出一个结论：活化分子在单位时间内的碰撞数就应该是反应速率。因此如果用Z代表反应体系中，单位体积、单位时间内分子之间的碰撞数。用q代表有效碰撞在总碰撞数中所占的分数。那么反应速率就为： §11.1 碰撞理论 硬球碰撞：设反应物分子是没有内部结构和内部运动自由度，相对无作用的刚球，它们的碰撞完全是弹性的，碰撞后其直径和质量都不变。简言之，是完全弹性碰撞。 一．双分子的互碰频率 1.碰撞直径 双分子的互碰频率 以有效碰撞直径为半径的圆面积叫碰撞截面 对不同的两种分子，碰撞截面的面积为?d??? ，对于同种分子，碰撞