联二硫基丙基金属次卟啉的合成及仿生催化性能研究.pdf

硕士论文 联二硫基丙基金属次卟啉的合成及其仿生催化性能的研究 摘要 自1921年Fischer因合成次卟啉衍生物而获得诺贝尔奖以来，卟啉类化合物 成为人们研究的热点和重点，特别是在仿生催化方面的应用。因为卟啉化合物能 够有效催化活化惰性的C—H键，所以卟啉化合物作为催化氧化烃类物质的催化 剂具有极大的发展潜力。但是其在工业化的应用中面临较多困难，进一步提高卟 啉类仿生催化剂的催化活性和选择性仍然是研究的重要方向。 本论文以制备次卟啉类衍生物催化剂为主要内容，并在催化氧化环己烷反应 中研究其催化活性。以提高环己烷的转化率和选择性为目的，设计并合成系列次 卟啉类衍生物仿生催化剂。由于次卟啉的结构更接近于天然单加氧酶P-450的辅 基，因此研究次卟啉类衍生物的合成具有潜在的意义，本论文研究的重点主要包 括以下内容： 首先，以氯化血红素为原料经过脱乙烯基，脱铁，酯化，还原，溴代，巯基 化六步反应合成联二硫基丙基次卟啉。其次，联二硫基丙基次卟啉与不同的金属 盐反应合成相应联二硫基丙基金属次卟啉。最后，将合成的联二硫基丙基金属次 卟咻应用到催化空气氧化环己烷的反应中并与金属次卟啉二甲酯的催化活性进 行比较，结果表明联二硫基丙基金属次卟啉具有优越的催化性能；说明将还原性 基团引入到卟啉环上能够提高其催化性能，与理论上研究相符合，并探讨了联二 硫丙基金属次卟啉催化空气氧化环己烷的反应机理。 关键词：次卧啉，金属卟啉，环己烷，二硫键，仿生催化 Abstract 联二硫基丙基金属次卟啉的合成及其仿生催化的性能研究 Abstract Prize ofhemin Since1921sFischer theNobel synthesis derivatives， winning beenfocusedonthe inbiomimetic muchattentionhave porphyrills，especially to oxidation wouldbethebest due reactions．Metalloporphyrinspotentialcatalyst of oxidationthetmactivatedC-Hbonds hi曲efficient hydrocarbons．However,the and activitiesof continuestobea of selectivitycatalytic Metalloporphyrinschallenge industrial the chemistry． Inthis various derivativesmeansof by thesis，weprepared metalloporphyrin modificationon derived were to easily heme，whichappliedcatalyse naturally to the orderto and inv