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催化精馏合成乙二醇正丁醚模拟研究 摘要 Ether，EGMBE)是环氧乙烷的 乙二醇正丁醚(EthyleneGlycolMonobutyl 重要衍生物，是一种绿色环保溶剂，在工业领域有着十分广泛的应用。现有的 EGMBE生产工艺不仅无法满足日益增大的市场需求，而且存在副产物多、能耗 高、资源和能源利用效率低等问题，开发新型高效节能的乙二醇正丁醚合成工艺 的具有十分重要的意义。催化精馏是典型的化工过程强化技术，已成功应用于150 多种化工产品的工业化生产，将催化精馏工艺应用于EGMBE的生产，具有目标 产物选择性高、能量利用率高、能耗低、成本低等优势，因此加快催化精馏合成 EGMBE工艺的工业化进程十分重要。本文旨在建立可靠的数学模型，利用数学 模拟技术，研究操作条件对乙二醇正丁醚催化精馏合成工艺的影响，考察反应和 分离之间的耦合行为；对工艺进行了热力学分析，考察了不同工况下催化精馏塔 的热利用情况，并对催化剂浓度分布与环氧乙烷进料分配方式进行了优化，为乙 二醇正丁醚催化精馏合成工艺的改进和模拟放大等提供理论支持。 C++6．0平台实现了计算机代码的编写和运行。利用此数学模型，对乙二醇正丁 醚催化精馏塔进行了模拟计算，考察了关键操作参数(操作压力、再沸比、醇烷 进料比)对环氧乙烷转化率和目标产物EGMBE选择性的影响，考察了反应动力 学对环氧乙烷转化率和目标产物EGMBE选择性的影响。 通过模拟，得到了适宜的操作条件：操作压力2atm，再沸比9，醇烷进料1．8， 在此基础上，通过模拟取得塔内温度、汽液相流量及组分组成的分布特性，并通 过实验对模拟结果进行了验证，研究表明，模型结果与实验数据吻合良好，验证 了模型的可靠性。 数较小时，EO不能完全转化，随着Da的增加，EO转化率迅速增大，直至达到 100％；增加Da有助于提高目标产物的选择性：当Da小于4时，目标产物的选 择性不足50％；随着Da的增大，EGMBE的选择性逐渐增大，当Da增大到9 以后，目标产物的选择性维持在94％。 (2)建立了有效能分析模型，利用稳态平衡级模拟结果，采用热力学分析方 法，得到了EGMBE催化精馏塔内的有效能损失分布曲线，找到了工艺的能量损 失的主要部位。 研究表明，塔内有效能损失主要集中在环氧乙烷进料板上，环氧乙烷的进位 置和正丁醇的进料量对全塔的有效能损失有很大影响，环氧乙烷的进料位置越靠 下，正丁醇的进料量越大总有效能损失越小。当其他条件不变时，进料位置是第 7板，正丁醇的进料量为0．8kmol·hr。1时的有效能损失最小。 (3)建立了热效应分析模型，计算了体系的热利用因子的大小，分析了温度 对热利用因子的影响，利用稳态平衡级模拟结果，得到了塔内反应放热分布曲线， 并考察了热效应对塔内汽液相流量的影响。 研究表明，本体系属于具有强热效应的体系，在反应精馏塔的设计中应考虑 热效应的影响：温度越高热利用因子越大，反应放热主要集中在环氧乙烷的进料 板上，即与环氧乙烷的进料位置有关；热效应对汽液相流量分布有很大影响：不 同正丁醇进料量下，塔内汽液相流量分布主要差异在第7块塔板。当正丁醇进料 量较小(O．3kmol·hr。1)时，第七块塔板上的汽相流量大于液相流量，随着进料 流量的增大，汽相流量逐渐减小液相逐渐增大，两者差距逐渐缩小，当达到0．7 kmol·hr-1时，二者几乎相等，因此，为了能使反应段发挥提馏作用，存在一个最 小醇烷进料比。 (4)模拟考察了不同工况下，当环氧乙烷完全转化，目标产物EGMBE选择 性为90％时所需的最小再沸器热负荷，基于总复合曲线(CGCC)，对催化剂浓 度分布及环氧乙烷进料分配方式进行了优化。 模拟结果表明，催化剂浓度分布情况对能耗有很大影响：当催化剂在反应段 均匀分布时，所需要再沸器热负荷为140．08kW，对催化剂分布进行优化后能降 低能耗42％。 研究还表明，环氧乙烷的进料分配方式对催化精馏塔的能耗也有较大影响： 随着环氧乙烷进料流股的增加，再沸器热负荷逐渐减小，将环氧乙烷由单股进料 优化为五股进料后，能耗降低45％，塔底再沸器热负荷仅为77．12kW。 关键词：乙二醇正丁醚；催化精馏；有效能分析；热效应；CGCC II