二氢杨梅素衍生物及其44·二羟基二苯甲酮的合成的研究.pdf

目 录 中文摘要 …………………………………………………………… 1 Abstract …………………………………………………………… 2 前言 ………………………………………………………………… 4 正文 ………………………………………………………………… 7 1 实验设计…………………………………………………………… 7 1.1 设计思想 ……………………………………………………… 7 ， ， ， 1.2 3，5-二羟基-7，3 ，4 ，5 -四乙酰氧基-2，3-二氢黄酮… 8 1.3 7-腺苷二氢杨梅素…………………………………………… 9 ， 1.4 4，4 -二羟基二苯甲酮……………………………………… 11 2 实验部分 ………………………………………………………… 13 2.1 材料，仪器和试剂 …………………………………………… 13 2.1.1 材料 ……………………………………………………… 13 2.1.2 仪器 ……………………………………………………… 13 2.1.3 试剂 ……………………………………………………… 13 2.2 7-腺苷二氢杨梅素的合成 ………………………………… 14 2.2.1 溶剂无水处理……………………………………………… 14 2.2.2 7-腺苷二氢杨梅素 ……………………………………… 14 ， ， ， 2.3 3，5-二羟基-7，3 ，4 ，5 -四乙酰氧基-2，3-二氢黄酮的合 成…………………………………………………………………… 15 ， 2.4 4，4 -二羟基二苯甲酮的合成……………………………… 16 2.4.1 对羟基苯甲酸苯酯（3 ）…………………………………… 16 ， 2.4.2 4，4 -二羟基二苯甲酮 （1 ）……………………………… 17 3 分析讨论 ………………………………………………………… 17 3.1 7-腺苷二氢杨梅素的合成 ………………………………… 17 1 ， ， ， 3.2 3，5-二羟基-7，3 ，4 ，5 -四乙酰氧基-2，3-二氢黄酮的合成 ……………………………………………………………………… 19 ， 3.3 4，4 -二羟基二苯甲酮的合成……………………………… 20 参考文献 …………………………………………………………… 22 附图 ………………………………………………………………… 25 综述…………………………………………………………………… 31 致谢 ………………………………………………………………… 42 声明 ………………………………………………………………… 43 攻读硕士学位期间发表和待发表的学术论文目录………………… 44 作者个人简历………………………………………………………… 45 2 中 文 摘 要 目 的：通过对二氢杨梅素的结构改造，合成其衍生物，为二氢杨梅素 的开发利用做好基础研究。改进 4 ，4，-二羟基二苯甲酮的合成路线，为 工业生产提供一条简单，便于操作的合成方法。 方 法：（1 ）以腺苷、醋酐以及从藤茶中提取分离得到的二氢杨梅素为 起始原料，在严格无水的条件下通过Mitsunobu 反应，以偶氮二羧酸二异 丙酯和三苯膦做催化剂，合成 7-腺苷二氢杨梅素。二氢杨梅素与醋酐经 混悬于二氧六环中的氢氧化钠水溶液催化选择性乙酰化得3 ，5-二羟基-7 ， ， ， ， 3 ，4 ，5 -四乙酰氧基-2 ，3-二氢黄酮。（2 ）以对羟基苯甲酸和苯酚为起 始原料，经两步反应得到目标产物。对羟基苯甲酸和苯酚在多聚磷酸的 催化下成酯，得到中间体对羟基苯甲酸苯酯，然后再以硝基苯为溶剂， 对羟基苯甲酸苯酯在三氯化铝的催化下经Frise 重排得到目标产物4 ，4，- 1 二