Li4Ti5O12电极材料的二步煅烧固相反应法合成及其炭包覆改性的研究.pdf

摘要 锂离子电池具有高能量密度、高工作电压、无记忆效应等优点， 有望成为电动汽车的主要动力来源之一。尖晶石结构的钛酸锂 理论比容量为175 mAh·g～，充放电过程中体积结构几乎不发生变化， 具有充放电性能好、循环性能优良、充放电电压平台稳定等优点。同 时钛资源丰富、价格低廉。这些优点使其成为锂离子电池极具发展前 景的电极材料，有着巨大的研究价值和商业应用价值。 和离子导电能力(锂离子扩散系数约为2×10培cm2．s。)不高，因此 “4Ti，O，2在大电流充放电时容量衰减快、倍率性能较差，限制了其作 为高倍率负极材料在动力锂离子电池中的应用。本文从有利于推进 Li4Ti5012实际应用出发，针对钛酸锂材料电子导电率低，传统固相法 烧结能耗高、纯度低的问题，以Ti02和Li2C03为原料采用二步煅烧 固相反应法合成了纯相Li4Ti5012，并以糖类为炭源导电前驱体对 料的导电性能，提高了材料的大电流充放电倍率性能，不仅丰富了 池中的实际的应用。其中获得的主要研究成果与结论如下： 二步煅烧8h再于800。C保温6h的二步煅烧制度能得到纯相的尖晶石 结构Li4Ti5012，首次放电比容量为168．7mAh·g-1，0．5C充放电循环首 次放电比容量为120．6mAh·g～，1C循环首次放电比容量为 80．6mAh．g～，相对于一步煅烧的含杂质相产物，倍率性能明显提高。 性研究。研究结果表明，适当地提高炭含量与延长炭化时间都有利于 掺杂葡萄糖，N2中800℃炭化4h所得产物电化学性能较优，lC循环 容量保持率比未改性样品提高近40％。在确定较优炭含量和热处理时 间等改性工艺条件的基础上，研究了葡萄糖、蔗糖、淀粉三种不同炭 源对Li4Ti5012／C复合材料电化学性能的影响。分析结果表明，以淀 粉为导电前驱体对Li4Ti5012倍率性能的改善效果较优，蔗糖次之， 葡萄糖的改性效果相对较差。其中以淀粉为炭源得到的Li4Ti5012／C 复合材料首次放电比容量为159mAh·g一，2C循环时首次放电比容量 为125mAh·g～。 烧后得到中间相，加入葡萄糖、蔗糖、淀粉等炭源与中间相球磨混合， 碳源合成Li4Ti5012／C复合材料反应不完全杂质相种类多含量高的问 题。电化学性能检测显示以淀粉为导电前驱体Li4Ti5012倍率性能改善 效果最好，首次放电比容量为162mAh·g～，1C循环首次放电比容量 为146．5 放电比容量为136mAh·g～，容量保持85％。 关键词：锂离子电池，Li4Ti5012，倍率性能，二步煅烧，炭包覆 ABSTRACT onethemost source Lithiumion be of power batterymay promising vehicleasits and ofelectric highenergydensity,highpotential effectaswell．Li．ionintercalated has Li4Tis012 nonmemeory compound to ofthemost electrodematerials beendemonstratedbeone promising forsuch ithasaflat reversible voltagerange，high applications，because