皮革涂饰用聚碳化二亚交联剂的合成、应用性能及其反应性能的研究.pdfVIP

oNTHE STUDY PERFoRMANCEANDREACTIⅥTYoF PoLyCARBoDIIMIDECRoSSLINⅪNGAGENTFoR LEATHERFINISHING AThesisSubmittedto Shaanxi ofScienceand University Technology in for PartialFulfillmentofthe the of RequirementDegree Master of．E．．．．n．．．a．．．i．．n．．．e．．．e．．．r．．i．．n．．．g．．．．．． By．T．．．o．．．n．．．a．．．．R．．．．o．．．n．．．g．． Thesis Jing Supervisor：．SunDingZhiwen． May,2011 — 皮革涂饰用聚碳化二亚胺交联剂的合成、应用性能及反应 性能研究 摘要 聚碳化二亚胺是含羧基的水性树脂很好的交联剂。该交联剂具有低毒、 高效等优点，在提高涂层耐水性、耐溶剂性的同时，能保持涂层原有的特点。 该交联剂在常温下可与羧基反应，因此可用于皮革涂饰剂的常温交联。 本文通过分子结构设计，选择以异佛尔酮二异氰酸酯(DDI)为原料， 3．甲基．1．苯基膦杂环戊烯．1．氧化物(MPPO)为催化剂，优选亲水性封端剂， 合成了性能良好的水性阳离子和阴离子聚碳化二亚胺交联剂。通过对催化剂 用量、聚合时间、聚合温度、氮气喷射速度、亲水封端剂、封端温度及封端 剂用量等合成实验条件的探讨，确定了合成水性聚碳化二亚胺交联剂的较佳 通过对合成实验条件的探讨，确定较佳反应条件：聚合反应中催化剂用量为 得到WAPC。 二亚胺生成，含亲水基团的化合物与预聚物中的oNCO发生了反应： 将在较佳工艺条件下反应制得的产品在含羧基的涂饰剂中应用，探讨了 交联剂的用量对涂饰剂成膜耐水性、耐碱性、耐溶剂性及力学性能的影响。 在涂饰工艺中加入交联剂，考察交联剂对成革耐干、湿擦性能及黏着牢度的 6．147MPa；成膜在水、0．05mol／LNaOH和乙酸丁酯中的溶胀率分别由52．3％ 0．05mol／L 膜结果表明：加入交联剂的膜耐水、耐碱和耐溶剂性都有所提高，耐曲折性 变好，抗张强度增强，光亮度和透明度稍有下降。w心C加入涂饰剂中对涂 饰后成革的耐干、湿擦性能及黏着牢度都有一定程度的提高。 选择碳化二亚胺交联剂和冰乙酸、月桂酸、二羟甲基丙酸(DMPA)、 二正丁胺、正丁醇反应，通过红外光谱分析，揭示了碳化二亚胺与活性官能 团的反应机理，得出：碳化二亚胺与羧基反应活性强，反应有两种路线，一 种路线生成N．酰基脲，另一路线生成酸酐和脲，与胺基、羟基不反应；碳 化二亚胺不与非质子化的羧基反应，与挥发性碱如三乙胺混合，随着碱的挥 发，羧基离子被质子化而参与反应；通过对碳化二亚胺交联剂和含羧基涂饰 剂成膜进行红外谱图测定，分析了涂饰剂与交联剂混合后的适用期，得出： 聚碳化二亚胺交联剂与涂饰剂乳液中的羧基发生了交联反应；带羧基的聚氨 酯与碳化二亚胺交联剂有较长的适用期。 关键词：聚碳化二亚胺，交联剂，水性，性能 Ⅱ STUDYoNTHE PERFoRMANCEANDREACTIVITYoF PoLYCARBoDIIMIDECRoSSLINKINGAGENTFo