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A
ThesisSubmiaedto
ofScienceand
Shaan虹UniversityTechnology
inPartialFulfillment
ofthe forthe of
Requirements
Degree
By
Yishan
Zong
Supervisor:Prof.Xuechuan
Wang
2014
May
水性聚氨酯一丙烯酸酯复合乳液
的制备及其改性研究
摘要
水性聚氨酯由于其特殊的结构而具备了独特的物理化学性质,如软硬可
调、耐低温、耐磨性好、粘附力强等。高性能与低VOC含量兼具的水性聚
氨酯涂料得到了科学界和工业生产的普遍关注。传统方法制备的水性聚氨酯
由于其分子结构限制,使其胶膜存在耐热性、耐水性、耐溶剂性不佳等缺点;
而丙烯酸酯在这些方面表现突出。有鉴于此,常通过复合共聚的方法将两者
性能有机结合,充分发挥二者优势,得到综合性能优异的水性聚氨酯.丙烯
酸酯复合乳液。
本研究采用丙烯酸树脂对水性聚氨酯进行改性,制备聚氨酯.丙烯酸酯
(、聊UA)复合乳液,并以此为基础,分别通过引进蓖麻油和环氧丙烯酸酯
‘合成了改性WPUA乳液,研究了复合乳液及其胶膜的结构与性能,为聚氨
酯.丙烯酸酯复合乳液及其改性乳液的制备、结构和性能提供理论基础。
甲基丙酸(DMPA)等为原料,通过逐步聚合法制备聚氨酯预聚体,然后以
液,并以此为种子乳液在引发剂的作用下引发自由基聚合,制备水性聚氨酯
按照预期方向进行,得到预期产物。重点讨论了聚氨酯(PU)含量、m(MMA):
乳液性能稳定,其胶膜吸水率降低至9.8%,相比较未改性的聚氨酯胶膜的
是未改性聚氨酯胶膜的1.53倍,制备出了性能稳定、具有优异耐水性和物
理机械性能的WPUA复合胶膜。
等仪器研究了WPUA胶膜的微观特性。结果表明,聚氨酯材料中存在明显
的微相分离结构,且胶膜截面呈鳞片状结构。随着丙烯酸酯的加入,体系中
两相相容性增加而结晶性降低,胶膜截面呈网状结构。PU、WPUA的结晶
度均较低,以非晶态弥散宽峰为主,当引入丙烯酸酯后,胶膜结晶度明显降
低。热性能分析表明采用丙烯酸酯改性可使聚氨酯材料的热稳定性得以提
高。
接着通过分子设计方法,引入蓖麻油(C.O)形成半互穿网络结构,制
备出了以蓖麻油基聚氨酯(CPU)为壳、聚丙烯酸酯为核的无皂核壳蓖麻油
基水性聚氨酯.丙烯酸酯(CPUA)复合乳液。重点研究了蓖麻油对复合乳液
及其胶膜性能的影响,采用透射电镜(TEM)确认了复合乳液的核壳结构,
FT.IR证明反应得到了预期产物。。
CPUA胶膜均存在明显的软区和硬区的相分离结构,随着蓖麻油的添加,两
相相容性增加。WPUA、CPUA胶膜的结晶度均较低,呈现一个宽的弥散峰。
热性能、耐水性及机械性能分析表明,蓖麻油的引入显著提高了聚合物胶膜
好的耐水性、力学性能及耐热性能。
此外,在丙烯酸酯改性聚氨酯的基础上,以环氧丙烯酸酯.甲基丙烯酸.
缩水甘油酯(GMA)为交联剂,合成了贮存稳定的交联型水性聚氨酯一丙烯
酸酯复合乳液,其胶膜具有优异耐水性和力学性能。重点探讨了交联剂用量
在一定程度的微相分离,而交联胶膜呈致密而粗糙的网状结构,两相相容性
逐渐增加。XRD检测表明不同交联剂添加量的WPUA胶膜结晶度均较低,
随着交联剂的引入,聚合物的结晶能力受到影响。
热性能、耐水性及
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