金属钌、锰配合物氧化有机化合物的动力学及其机理的研究.pdf

摘要 摘 要 本论文的工作主要分为两部分，第一部分是关于大环二氧化钌配合物氧化烟 酰胺腺嘌呤二核苷酸（NADH ）类似物的动力学和机理研究; 第二部分是关于路 易斯酸催化、高锰酸钾氧化醇类的动力学和机理研究。 第一部分,对 trans-[RuVI(N O )(O) ]2+和 trans-[RuVI(tmc)(O) ]2+在乙腈体系中 2 2 2 2 氧化NADH 的类似物AcrH2 和BNAH 氧化动力学及反应机理进行了研究。 研究表明：此体系中，两种钌配合物氧化AcrH2 和BNAH 的过程都包含两 个清晰的步骤，即RuVI  RuIV 和RuIV  RuII 。准一级反应速率常数与底物AcrH2 或 BNAH 的浓度成正比，且皆与氧化剂 RuVI 的浓度无关。对于 AcrH2 ， RuVI(N O )(O) 2+ 氧化反应中两步反应的二级速率常数 kf