托尼卟吩结构模型中BC二吡咯结构单元的合成.pdf

硕士论文 托尼卟吩结构模型中B-C二毗咯结构单元的合成 摘 要 托尼卟吩是一类具有多种生物活性的天然环状四吡咯化合物，它在抗肿瘤方 面，癌症的化学治疗和光动力治疗方面都具有非常的重要意义，其合成和应用研究 是目前天然产物化学的重要研究内容和热点。本论文通过对卟吩化合物及毗咯类单 体化合物的各种合成方法进行分析与比较，为托尼卟吩化合物的全合成路线及其中 各结构单元的合成路线的设计提供了依据。 根据“3+1”合成法，设计出托尼卟吩结构模型的全合成路线，对托尼卟吩结构 模型B环结构单元3一甲基．2．氧杂．1H一吡咯，C环结构单元2．乙氧羰基．3．溴．4．甲基 结构单元的合成是由有a位空位的B环结构单元与Q位上有甲酰基的C环结构单 元在碱性条件下发生反应生成的。其中B环结构单元是由草酰乙酸二乙酯与氨基丙 酮通过Knorr缩合生成2．羧基．3．乙氧羰基_4．甲基吡咯，再经由脱羧和氧化得到，该 环总收率为20．4％：C环结构单元是由乙酰乙酸乙酯、甲酸乙酯及丁酮等原料经过 亚硝化、克莱森缩合、Knorr缩合成环得到2．乙氧羰基．4，5．二甲基．吡咯，再溴化和 甲酰化反应得到，该环总收率为46．4％。 在上述合成过程中，通过红外光谱(ⅡU、1H核磁共振光谱(1HNMR)、气质连用 (GC．MS)以及质谱(MS)等检测手段对所合成化合物的结构进行了表征。在有些反应 步骤中研究了不同反应条件对产物得率的影响，确定了较佳工艺条件。研究结果表 明，各目标化合物的合成路线科学合理而且简捷、反应条件温和。 关键词：托尼卟吩结构模型，结构单元，Knorr缩合，3．甲基．2．氧杂．1H．吡 咯，2．乙氧羰基．3．溴一4．甲基．5．甲酰基吡咯 Abstract 硕+L论文 Abstract isaHndof whichhave kinds Tolyporphin naturallycyclictetrapyrroles many of activities．Itan roleonanti-tumour biological playsimportant treatmentand ofcancerSOtheresearchonits and is phototherapy synthesisapplication an contentand ofthe ofnatural presentlyimportantstudy hotspotschemistry products．In this methodsto modelandits were dissertation，thesynthesizetolyporphin segments summarizedthe and tovarious methods throughanalysiscomparison synthesis of chlorinsand derivatives． pyrrole Thetotal ofthe modelwas tothe synthesisway tolyporphin designedaccording method．Theoftwo derivativesanda “3+1”synthesis pyrrole synthesis were were