高分辨腔内衰荡光谱技术及应用.pdf

摘 要 摘 要 气相多原子分子光谱一直是人们了解分子内部结构和性质的～个重要窗口， 在物理和化学研究中扮演了重要的角色。气相直接吸收光谱技术能够简单而直 接地定量得到分子谱线位置、强度和线型的信息，至今仍然在分析化学和物理 化学中有广泛的应用。在众多的直接吸收光谱技术中，腔内衰荡光谱(Cavity Ringdown 示着越来越强的生命力。本论文展示的工作主要集中在腔内衰荡光谱仪的搭建 及其在多原子分子吸收光谱中的应用。 本论文第一章讲述腔内衰荡光谱技术的原理。对腔内衰荡光谱技术的起源 及其发展作了简单回顾。在第二章中，详细叙述了在本实验室搭建的腔内衰荡 光谱仪的各个部件：光源、模式匹配、光腔的设计、信号探测、数据采集、衰荡 曲线拟合等，同时也讨论了在搭建腔内衰荡光谱仪过程中各种问题。为评估其 性能，我们测量了C2H2在12695cm-1处R(9)跃迁谱线的线型。最终确定光谱 仪的灵敏度为7x10_11／cm，光谱分辨率达到0．0001cm一1，仪器线宽达到激光器 10_5 自身线宽水平，为4x cm一。在第三章中，我们利用腔内衰荡光谱仪测量 1∞1 10的跃 迁谱带，对其进行了转动归属，并得到了跃迁谱带的强度。对”C2H2分子位于 12240-12350 cm_1波段的三个Ⅱu一∑j跃迁谱带进行了重新研究，与之前的腔 内衰荡光谱和腔内增强光谱相比，参数精度更好，并显示了更好的探测灵敏度。 同时15N15N160在3500-9000cm一1波段的傅里叶光谱研究也列入第三章。基于 有效哈密顿量模型的预测，归属了6523条谱线，得到了65个谱带的振转参数， 其巾46个谱带是第一次报道，19个谱带的研究参数精度高于之前的研究。 在第四章中，我们建立了一套可达液氮温度的低温直接吸收光谱装置。测量 了甲烷1．30,-。1．70“m的直接吸收光谱，光谱测量的噪音水平低至2×10_6cm～， 对应的可探测吸收谱线强度为10q6 谱线的多普勒展宽来得到气体的温度是一种有效手段，并且可以拟合多条谱线 取平均值以提高温度的精度。我们持续监测了一段光谱从室温到液氮温度下的 变化，并且验证了数据处理时所采用方法的正确性。我们得到了液氮温度下的 甲烷5852-6181cm-1波段1350根和7351．7655cmo波段3473根跃迁谱线，同 时利用HITRAN数据库中的数据，分别得到了845和1273条谱线的．卜．态转动能 摘 要 级。这些结果可以拟合80K到296K之间任意温度的光谱，有助于构建在此波 段的甲烷光谱理论模型，其在相关行星光谱学中有重要意义。 关键词：红外光谱，直接吸收光谱，腔内衰荡光谱，乙炔，氧化二氮，甲烷 ABSTRACT Abstract Themolecular in hasbeena windowtounder- spectroscopygasphase significant the internalstructureand standmolecular has an role properties，andplayedimportant in andchemicalresearch．Thetransition andline physical frequency,intensitypro— filecanbe retrievedfromthe direct directly gas·phaseabsorptio