分光光度法的研究过渡金属超常价态配合物氧化有机物反应动力学及其机理.pdf

中文摘要 中文摘要 本文采用分光光度法研究了碱性介质中二(过碲酸)合银(Ⅲ)、二(过碲酸)合 铜佃Ⅱ)两种超常价态的配离子氧化邻位带有活性基团的醇类有机物的动力学及机 理。提出了在这类反应中是以质子化程度低的配离子作为活化中心参与反应从而 进行内部双电子转移和有自由基生成的反应机理， 进一步完善了前人的工作。通 过研究氧化一系列的醇类发现，被氧化基团邻位的活性基团不同 加合物(中间活化络合物)的能力，从而影响速控步各种动力学性质。通过大量的研 究，据所提反应机理，求得了不同反应温度下速控步的速率常数五及活化参数。 这为反应动力学的研究，有机合成机理和反应路线的设计提供了理论数据。 ＼ ， 关键词： 二(过碲酸)合银(Ⅲ)，二(过碲酸)合铜(I田，氧化还原反应，动Ⅺ学 及耗通， 乙二醇，乳酸，苹果酸，乙二醇独甲醚，7．--醇独乙醚，己二醇独丁醚 英文摘要 Abstract Thekineticsandmechanismofthe oxidationsofalcoholsaortho with group by ditelluratocoprate(In)and alkalinemedium ditelluratoargent血e(Ⅲ)in by methodwere two-electronictransfer speetrophotometric investigated．Furthermore,the andradical mechanismsof asthe were active deprotonatedcomplexes speciespropsed， which the workoxidationa ofseries foundthat of the perfects alcohol,we previousBy different ortho oxidizedwouldeffect the of formationofthe