二氧化碳全降解塑料的低成本合成和性能的研究.pdf

掬要 二氧化碳全降解塑料的低成本合成与性能研究 凝聚态物理专业 王金涛 盂跃中教授 摘 要 将戊二酸锌分散在具有大比表面积的酸化蒙脱土上制备负载催化剂，红外光 谱和x衍射谱考察了负载后戊二酸锌的结构和结晶形态变化，结果表明戊二酸锌 负载后结晶结构未发生变化，但结晶度和结晶尺寸减少。比表面积测定显示戊二 酸锌在负载后减少了颗粒团聚，增加了有效比表面积。二氧化碳与环氧丙烷的共 聚反应结果表明，负载戊二酸锌显示较高的催化效率，并得到高分子量和窄分子 量分布的聚碳酸亚丙酯。红外光谱和核磁共振谱的测试表明，所得聚碳酸亚丙酯 具有接近完全交替的结构，聚合物中交替碳酸酯的含量大于95％。DSC和TGA 的测试显示，含蒙脱土纳米片层的聚碳酸亚丙酯具有较高的玻璃化转变温度 (38℃)和热分解温度(250。C)，高于同分子量纯聚合物，显示良好的热稳定 性。拉伸实验表明含蒙脱土纳米片层的聚合物的机械强度也得到较大提高。 通过氧化锌与不同摩尔比的戊二酸己二酸共混酸反应制各戊二酸锌／己二酸 锌复合催化剂，各复合催化剂均获得很高的转化率。红外光谱分析表明各催化剂 具有相同的分子结构和组成成分。x衍射对催化剂结晶形态的研究结果表明催化 剂的结晶形态与他们的组成相关，两酸的比例越接近，催化剂的结晶度越低，结 晶质量差，无定形成分越多；相反，两酸比例相差越大，催化剂的结晶度越高， 结晶质量高，无定形成分越少。二氧化碳与环氧丙烷的共聚反应结果表明，各复 合催化剂的催化活性受它们的组成影响，戊二酸锌的含量越高，催化活性越高， 己二酸锌的成分越高，则催化效率越低。共聚反应中均获得高分子量的聚碳酸亚 丙酯。核磁共振技术对聚合物结构的分析显示，共聚物聚碳酸亚丙酯具有很高的 交替度，分子链中二氧化碳的份数大于47％。DSC和TGA测试结果表明聚合物 中山大学博士学证论文2005=氧化碳垒降解塑辩酌低成本台战s性铙研究 的玻璃化转变温度和热分解温度分别达到36．TC和237。C以上，显示较好的热稳 定性。 以不同的锌化台物为锌源，通过不同的合成路线与己二酸反应制备己二酸锌 催化剂，实验结果表明氧化锌与己二酸的反应在较短的时间内完成，并获得很高 的产率，而其它合成路线则需要较长的反应时间，但也获得较高的产率。红外光 谱和x衍射谱对各催化剂的检测表明氧化锌合成的己二酸锌显示了最高的结晶 度和结晶质量，而以氢氧化锌为锌源通过不同的方式制各的己二酸锌只有很低自q 结晶度和结晶质量。二氧化碳与环氧丙烷的共聚反应表明，具有高结晶度和结晶 质量的己二酸锌表现出了很高的催化活性，并获得了高产率和高分子量的聚碳酸 亚丙酯共聚物。通过调节催化剂在反应体系中的浓度，可获得己二酸锌韵最高催 共聚反应的条件，获得了己二酸锌催化二氧化碳与环氧丙烷共聚反应的最佳条件 为：60=C反应温度，5．2MPa二氧化碳压力和40h反应时间。聚合物的核磁共振 谱的分析证明，所得的聚碳酸亚丙酯具有较高的交替度(92％)。DSC和TG测定 显示，实验所得的聚碳酸亚丙酯的玻璃化转变温度和热分解温度分别达到了28。C 和247℃，具有良好的热稳定性，但是聚合物中残余的催化剂会降低其热分解温 度。通过热红外(TG／IR)对聚碳酸亚丙酯热分解的跟踪研究表明，聚合物的热分解 首先进行无规断链，再进行解拉链反应，分解产物主要为环状碳酸丙烯酯和少量 的l，2一丙二醇。 在2L高压釜里进行了二氧化碳与环氧丙烷共聚反应的放大试验，在2．OMPa 压力下反应40小时，催化剂的效率达到了60．39polymer／gcat．。结构和性能 研究显示所得聚合物具有较高的交替度和较好的热性能。 关键词：二氧化碳，环氧丙烷，戊二酸锌，己二酸锌，聚碳酸亚丙酯 n Abstract and of carbonate) SynthesisPropertyDegradablePoly(propylene Dioxideand Oxide DerivedfromCarbo