氧化铁氧化钴离与丙烷反应机理的理论研究.pdfVIP

摘 要 本文采用密度泛函理论研究了第一过渡周期金属氧化物离子Fe0+以及CoO+与丙烷 的气相反应机理。在FeO+与丙烷反应中，反应过程中涉及到的所有静态点的几何构型 及能量均被确定。FeO+与丙烷反应可以得到四种不同类型的初始复合物(即0【，p，丫-、20c，B．、 通过分析反应势能面来得到。FeO+与丙烷的反应包含了初始的C．H激发以及事实上不 是很重要的初始的C．C激发路径。反应中脱去甲基路径是在绝热的六重态势能面上发生 移完成的。C3H70H的脱去可以经过直接C仅．to．O氢原子转移，伴随C．o耦合来完成。 由于在脱去水分子的机理中0【，D．H提取路径不仅在能量上和动力学上是有利的，而且在 六、四重势能面上存在一个较高的交叉几率，所以0【，p．H提取路径是最有利的。在CoO+ 与丙烷的反应中，反应中所涉及的所有极小值和过渡态的结构、能量都是用 0【，2p．和2a，2丫．H原子的不同配位可以得到三种不同的初始复合物，即两种T13．和一种 激发机制。在考虑白旋耦合的情况下，两种机理都很重要；在不考虑自旋耦合的情况下， 由于0c，p．H提取路径不仅简单而且在能量上和动力学上都是有利的，所以该路径最为有 而得到，自旋．轨道耦合作用在此过程中起到了重要的作用。我们的理论计算结果给第 一过渡周期金属氧化物离子与丙烷反应提供了新的认识。 关键词：密度泛函理论，过渡金属氧化物离子，丙烷，氢转移，势能面 Theoretical ofReactiOn InvestigationMechanismsof FeO+／Coo+with Propane Liu Scienceand ZhaochuIl(Material Engineerin曲 D№cted GUO bypro佬ssorWen”e Abstract been to the reactionsof Dens时劬ctionaltheory(DFT)haSemployedsurveygaS—ph嬲e Feo+／CoO十诵t11 nlereactionofFeo+嘶th propaIle．For propane，me geometries锄dene略ies ofallthe inVolVedarelocated．Four statioIlarypoints types 觚d couldbefomedb咖eenFeO+锄d mech锄isms 2仅，2丫一T14)complexes propane．VaIrious t0theloss of are inte咖oft11e C3H6 Ieadillg CH3，H20，C3H70H(H20+C3H6)，觚1danalyzed ofPES．1kreaction0fFeo十嘶m involvesinitialC-H top0109y propane activation，Ⅵdlile 砌tiaJC-CactiVation to is be lossof ta