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石墨烯的功能化其光电性能研究
摘要
石墨烯自2004年被发现以来便以其优异的性能而引起了广泛关注。作为一
种零带隙的半导体材料,石墨烯具有极高的载流子迁移率和特殊的输运特性,在
场效应晶体管、光伏电池、液晶显示等领域具有应用前景。本文以氧化石墨烯(GO)
和还原氧化石墨烯(RGo)为研究对象,采用多种功能化方法对其进行化学和物理
修饰,并研究其各项光电性能,为其在光电子器件领域的应用提供依据。
采用改性HummerS法制备了在极性溶剂中具有良好分散性的单层GO,片
层厚度0.9~1.1nm,尺寸从几百纳米到几微米,表面呈褶皱结构,红外光谱与X
射线能谱分析表明GO表面带有羟基、羧基、环氧基等含氧基团。采用肼可控还
原GO,还原后其层间距减小,虽然无法完全恢复到石墨态,但RGO的共轭结
S/m。
构得到部分恢复,电导率提高到O.15
通过超分子自组装方法分别制备了GO与萘酞菁0岬c)及偶氮苯的杂化材料。
光谱分析表明GO与NPc及偶氮苯之间兀吨相互作用较强,荧光发生了明显的猝灭,
表明存在由NPc或者偶氮苯向Go的电子或能量转移。当GO与NPc的质量比达到
l:6时,其光谱发生明显变化,推断两者完全复合,复合后材料具有明显的光电
流响应。在紫外光照下,RGo表面的偶氮苯生色团具有快速可逆的光致异构化性
能,光照下材料的电导明显增强,表明在材料内部存在快速有效的电子转移。
采用共价接枝的方法将偶氮苯衍生物联接到石墨烯表面,制备了紫外光响应
性偶氮苯接枝石墨烯(Go.AZo)杂化材料,共价键合作用改变了Go原有的片层
结构,片层易于团聚,在较小区间内存在短程有序结构。光谱分析发现偶氮苯与
GO之间存在较强的电子相互作用,使其吸收峰发生红移,荧光发生猝灭,荧光
寿命缩短。接枝到石墨烯上的偶氮苯生色团具有可逆的光致异构化行为,且异构
化速率降低。在紫外光照射下杂化材料的光电转换特性的结果显示:当偶氮苯的
异构化速率较低时,可通过紫外光可逆调控石墨烯片层的导电性能;当异构化速
率较高时,材料在紫外光照下具有快速可逆的光电流响应,开/关电流比8,响
应时间500
ms,这是由于在GO.AZO体系内部存在有效的电子给体.受体结构,
可以实现光生载流子的快速转移与传输。
通过溶液共混及真空抽滤法制备了细菌纤维素/氧化石墨烯(BC/GO)复合薄
膜,红外光谱显示GO上的含氧基团与Bc上的羟基等具有强烈的相互作用,改变
了BC原有的分子内及分子间氢键构成,GO的加入使BC的结晶度下降。BC/GO
复合膜具有良好的机械性能,其杨氏模量和断裂强度均有提高。将Go在BC基体
中原位还原,当RGO的含量为l叭%时,其电导率与Bc相比提高6个数量级。
关键词: 石墨烯酞菁7【.7c作用偶氮苯光致异构化电导率光开关
ABSTRACT
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