中温燃料电池用苯并咪唑类聚合物的化学氧化降解性能及机理研究.pdfVIP

内容摘要 中温质子交换膜燃料电池是一种绿色高效发电技术。电池寿命是一 项制约其开发应用的瓶颈问题，其中质子交换膜的降解是影响电池寿命 的重要因素之一。对于正在向中温化发展的质子交换膜燃料电池，其采 用的质子交换膜——聚苯并咪唑膜／磷酸复合膜，在燃料电池环境中仍然 会发生化学氧化降解，而其化学氧化降解机理尚不明确。 本研究首先采用缩合聚合的方法，改变合成工艺中合成温度、时间 和催化剂三个参数，制备中温燃料电池常用的质子交换膜材料——聚 测试，发现提高合成温度、延长合成时间有助于促进缩聚反应的速度， 有利于聚合物分子链的生长；催化剂的添加，反而在一定程度上抑制了 聚合物的分子链的生长，但是对于聚合物的化学结构无影响。 试剂的羟自由基和过氧化氢自由基环境下氧化处理后，通过对PB-ph薄 膜进行力学性能测试、特性粘度的分析、质量损失分析和热重分析，获 剂中降解后，拉伸强度和特性粘度均发生降低；PBI．ph的热稳定性能随 着降解时间的延长而降低。SEM照片也显示出降解后PBI．ph膜上生成了 NMR分 大量的孔洞。进一步通过对PBI．ph的化学结构进行FTIR和1H 析，发现了：经过HO·和HOO·自由基的攻击后，咪唑环N。H键上的H 被氧化，苯环被氧化最终形成了二羧酸结构。由此提出了PBI．ph可能的 I 摘 要 化学氧化降解机理。 最后，通过Fenton试验，比较了四种不同结构的聚苯并咪唑的抗氧 发现PBI．ph的降解机理适用于其他三种结构的聚苯并咪唑类聚合物，但 是不同点在于与苯并咪唑基团连接的基团是否产生了共轭作用，从而会 影响聚苯并咪唑类聚合物的降解速度。此外，还研究了磷酸和氢氧化钾 的浓度对PBI．ph的化学氧化降解速度的影响，结果发现磷酸的掺杂有效 的化学氧化降解进程。 关键词：质子交换膜；燃料电池；聚苯并咪唑；化学氧化降解；自由基 ABSTRACT ABSTRACT membranefuel remarkable electrolyte cell(PEMFC)has Polymer usedas and stationary predominance power,automotivepowermilitarypower． a of lifetimeof membrane However,as PEMFC，the keypart protonexchange on has affectionthelifetimeofthewholePEMFC．Asthe great PEMFCsbecame chemicaloxidative intermediate-temperature popular,the degradationto happening protonexchange be membrane(PEM)should investigatedunavoidably． synthesized m