邻烯丙基酚己二型苯并噁嗪的制备与性能研究.pdfVIP

ClassifiedIndex: CODE: 10075 U.D.C: NO: A Dissertation for the Degree of M. Engineering Preparation and Properties of Benzoxazine Based on 2-Allyl Phenol/1,6-hexamethylenediamine Candidate: Liao Chunyan Supervisor: Prof. Liu Yan-fang Academic Degree Applied for: Master of Engineering Specialty: Materials Physics and Chemistry University: Hebei University Date of Oral Examination: May, 2014 摘 要 摘 要 本文以己二胺、甲醛溶液以及三种酚（邻烯丙基酚、邻甲酚和苯酚）为原料，用溶 液法分别合成了邻烯丙基酚/ 己二胺型苯并噁嗪（oAP-hda ）、邻甲酚/ 己二胺型苯并噁嗪 （oC-hda ）和苯酚/ 己二胺型苯并噁嗪（P-hda ）。采用核磁共振谱（1 13 H 、 C NMR ）、傅 里叶红外光谱（FTIR ）、元素分析等方法表征并确定了所得产品的分子结构。 采用FTIR法和固体核磁13C谱研究了oAP-hda热固化反应过程的化学结构变化。红外 光谱结果表明：与噁嗪环相连的 CH2 、C–N–C 和 C–O–C等基团的特征吸收峰强度随 聚合反应的进行逐渐减弱，部分吸收峰完全消失，并且出现了一些新的吸收峰。用差示 扫描量热法（DSC ）研究了oAP-hda 、oC-hda及P-hda 的热固化反应行为。结果表明，只 有一个放热峰出现在oAP-hda 的DSC 曲线上，说明噁嗪环的开环固化温度与烯丙基双键 的自由基加成反应温度接近；oAP-hda 、oC-hda 及P-hda 的峰顶温度分别为248 、237 和 254°C ，反应放热焓分别为 151、182 和 185J/g。用动态力学分析（DMA ）研究了PoAP-hda 、 PoC-hda及PP-hda 的力学性能。结果表明，PoAP-hda 、PoC-hda及PP-hda 的玻璃化转变温 度分别为 87、128 和 120°C，25°C时的储能模量分别为 1.44、1.86 和 1.82GPa。用热重 分析（TGA ）研究了PoAP-hda 、PoC-hda及PP-hda 的耐热性。结果表明，PoAP-hda、PoC-hda 及PP-hda 热失重 5%时的温度分别为 239 、249 和 262°C ，在 800°C氮气中的残炭率分 别 22% 、26%和 18%。 在氩气气氛下，对oAP-hda进行硼氢化和异构化改性，分别得到硼氢化苯并噁嗪 （oPB-hda ）和异构化苯并噁嗪（oPP-hda ）。采用1 13 H NMR和 C NMR法表征并确定了所 得产品的分子结构。用DSC研究了oPB-hda和oPP-hda 的热固化反应行为，结果表明，其 峰温分别为 238 和 217°C ，都低于oAP-hda 。用DMA研究了PoPB-hda和PoPP-hda 的力学 性能，结果表明， PoPB-hda室温时的储能模量和玻璃化转变温分