动态硫化hdpepdm及poeepdm复合体系的制备、结构及性能研究.pdfVIP

结构及性能研究 摘要 本研究采用动态硫化方法制备了高密度聚乙烯(HDPE)／--元乙丙橡胶 胶(TPV)，系统研究了组分及制备工艺对TPV微观结构、机械力学性能的影响， 并对TPV动态黏弹行为、应力松弛行为、返炼及老化等性能进行了深入研究；并 对尼龙．6的多次屈服成颈行为及其球晶形貌进行了研究。研究结果如下： (1)通过改变原料组成、配比及加工工艺等，制备了一系列HDPE／EPDM TPV，对其力学性能及微观相态进行了研究。在保持热塑性硫化胶一定的弹性、 TPV的最佳共混比为40／60。 强度及硬度较低的前提下，HDPE／EPDM (2)研究了POE、烷烃油等对HDPE／EPDMTPV树脂相的增塑效果，着重研 究了对动态硫化胶的弹性、永久形变、硬度及力学性能的影响。研究发现，对于 基体中加入POE的HDPE／POE／EPDMTPV，TPV的硬度和扯断永久形变都明显降 低；HDPE／POE／EPDMTPV基体中填充烷烃油可以显著改善动态硫化过程的操作 TPV体系橡胶相中 性，并获得了显著降低硬度的TPV产品。在HDPE／POE／EPDM 填充炭黑，随着填充量的逐渐增加，TPV的力学性能明显增强，继续增加填充量， TPV的力学性能又有所降低。 (3)HDPE／POE／EPDMTPV体系的动态黏弹行为的测试表明，随着扫描频 率的增加，链段运动跟不上外力变化，表现为TPV刚性增强，储能模量呈线性增 长，损耗模量先升高后降低，损耗因子趋于下降；增力I：ITPV中POE的含量，使树 脂相大分子间的内摩擦力变小，链段运动能力显著增强，其储能模量和损耗模量 均明显降低，而损耗因子变化则不大。 (4)观察了HDPE／EPDMTPV拉伸断面的形貌，发现HDPE树脂相在拉伸断 裂过程中于断面处形成了成簇的纳米级微纤维。对TPV体系进行刻蚀实验并观察 了其微观结构形貌。结果表明，TPV体系中HDPE树脂相结晶形成层叠交错的片 状结构，而橡胶相分布于这些片层结构的缝隙中。这种结构使得TPV中两相界面 面积很大，能够形成很强的界面结合力，对于TPV力学性能的提高非常有利。 (5)对HDPE／POE／EPDMTPV体系经返炼及紫外加速老化后的力学性能进 行了初步研究。结果表明，在本研究范围内，返炼及紫外加速老化对动态硫化体 系的性能影响不大，表明其具有良好的重复加工性和耐老化性。 (6)采用动态硫化方法制备了POE／EPDM TPV具有较低的硬度和显著降低的永久形变；相比于酚醛树脂硫化体系，采用硫 磺硫化体系时，TPV中EPDM分散相的尺寸更小，分散性更好，TPV具有更为优 异的力学性能；TPV的应力松弛速率随体系中EPDM含量的提高而降低；RPA测 试结果表明，POE／EPDM 的增加而降低，另外，随着扫描频率的增加，TPV的储能模量呈线性增长，损耗 模量略有升高，而损耗因子变化不大。 (7)对于尼龙．6的多次屈服成颈行为及其球晶形貌进行了研究。结果表明： mnl／mm的条件下，可观察到尼龙．6明显的多次屈服成颈行为， 在拉伸速率低于50 这应与拉伸条件下球晶形成的微纤维的缺陷有关；采用生物显微镜，可观察到尼 龙一6球晶中的发射状微纤、球晶形貌和晶界。 关键词：高密度聚乙烯；三元乙丙橡胶；聚烯烃弹性体；尼龙一6；动态硫化； 多次屈服 Ⅱ ANDPROPERTIESOF PREPARATlON，STRUCTURE HDPE／EPDMANDPOE，EPDMBASED IZATES THERMOPLASTlCVULCAN ABSTRACT on Thermoplasticvulcanizates(TPVs)basedhi曲density