聚乙二醇基复合热材料的制备、性能及其相变传热过程研究.pdf

摘要 相变储热技术具有储热密度大和储热过程近似恒温的优点，在太阳能热利 用、电子器件热保护以及建筑节能等方面具有广阔的应用前景。聚乙二醇(PEG) 是目前最受关注的相变材料之一，具有相变潜热大、相变温度范围广、物化性 能稳定和安全环保等优点，但其在实际应用中仍存在导热性能差和液相泄漏问 题。本文提出采用材料复合技术对其进行改性，筛选两类不同结构特征的石墨 复合相变材料；研究了复合材料组成、结构与热物性能之间的关系及其动力学 机理；在此基础上设计并制备了新型复合定形相变材料；同时对所制备复合材 料的相变传热过程进行了实验测量研究，基于传热性能评价结果反馈指导了复 合相变材料的组分优化设计。 以多孔结构EG为导热强化相，采用真空浸渗工艺制各了PEG／EG复合相 变材料的形貌、结构和热物性能。结果表明：EG丰富的孔结构对液态PEG具 有较强的吸附固定作用，当EG含量为8叭．％时可以获得定形相变材料；随着 EG含量的增加，PEG基体中逐步形成了完善的导热网络结构，复合相变材料 的导热系数逐渐增大，EG含量为lO帆．％的复合相变材料导热系数较纯PEG提 高了19．4倍；但是当EG含量超过6wt．％后，其微孔结构对PEG分子链段热扩 散运动的阻碍作用加剧，导致复合相变材料相变温度和相变焓的显著下降，EG 别仅为理论值的67．4％和73．6％。 采用真空浸渗工艺制备了PEG／GriPs复合相变材料，并对其形貌、结构和热物 性能进行了研究。结果表明：超声粉碎处理对石墨物相结构及表面化学特性基 本没有影响；GriPs较大的形状比令其较易均匀分散在聚合物基体中并形成导热 网络，GriPs含量为10叭．％的复合相变材料导热系数较纯PEG提高了10．8倍； 与PEG／EG复合相变材料相比，PEG／GriPs复合体系的相变温度变化更小，相变 焓更接近其理论计算值。 针对不同结构特征石墨材料对PEG相变参数影响的差异性，采用DSC研 究了纯PEG及复合相变材料的非等温相变过程动力学。结果显示：复合相变材 均具有一定的限制作用；与CrlaPs相比，相同质量分数的EG使复合体系表观活 化能的增加幅度更大，表明EG微孔结构较GnPs片层结构对PEG分子链段热 扩散运动的阻碍作用更强。 基于相变动力学分析结果，选取CrnPs为导热强化相，以聚甲基丙烯酸甲 酯(PMMA)为结构支撑材料，采用超声辅助原位聚合工艺制备了新型 吸附固定在PMMA网络结构中，该复合方式在保证复合定形相变材料相变过程 中无液态PEG泄露的同时为其提供了一定的力学性能。XRD与FT．m结果表 明，各组分在复合工艺过程中以物理形式结合。超声辅助原位聚合工艺能使 CrllPs有效分散在聚合物基体中并形成导热网络，GIIPs含量为8砒．％的复合定 形相变材料导热系数较PEG／PMMA提高了8．4倍。所制备复合定形相变材料均 具备可观的储热能力和定形性能，当G11Ps含量为8吼．％时，复合定形相变材 料的△Hm和AHf分别达到114．7 kJ·kg。1和97．OkJ·kg一，55℃时其抗压强度达到 3．7 MPa，75次相变循环后质量损失率仅为2．5％。 采用时间一温度法对纯PEG及PEG／EG复合相变材料的相变传热过程进行 了实验研究，基于实测结果评价了复合改性对相变材料使用性能的影响。结果 表明：纯PEG在相变传热过程中存在显著的自然对流效应；多孔结构EG能有 效吸附固定液态PEG，限制自然对流作用；EG能显著提高复合相变材料的导 热系数，降低相变传热过程中的热阻，有效提高复合相变材料的相变传热速率； PEG／EG复合相变材料中，EG的优化含量约为6~8叭．％。 综上所述，本论文分别开展了PEG基复合相交材料的设计与制备，复合材 料的微观结构、热物性能和相变动力学机理等方面的研究。研究结果对改善PEG 使用性能并促进其实际应用具有一定的参考价值；其中关于PEG／石墨复合相变 材料相变动力学机理的研究对理解复合体系中的非常规相变机制具有较大的帮 助；另外，关于复合材料相变传热过程的实验研究能有效评价复合改性的效果， 可用于指导储热材料的性能调控与优化设计。 关键词：聚乙二醇，相变材料，膨胀石墨，纳米石墨片，非等温相变动力学， 定形，聚甲基丙烯酸甲酯 Ⅱ Abstract Phase thermal