电子鼻：传感器列、系统及应用研究.pdf

摘 要 嗅觉是生物对某种气体或挥发性物质的分子产生的一种生理反应。相对于人的其 它感觉，无论是在感受机理上，还是在生物传导研究过程中人类目前对嗅觉的理解是 最少的，对嗅觉的电子模拟更是处于初级阶段。本文围绕气敏传感器的制备、电子鼻 系统的研制、电子鼻在环境监测、食品质量控制等方面的应用展开研究，在电子鼻结 构与特点、气敏材料、传感器阵列、阵列优化、VOCs 定性、定量、白酒识别、食醋 特征描述以及算法对电子鼻性能影响等方面进行了深入分析与探讨。 利用蒸发-冷凝法制备了纳米ZnO ，得到多种形态纳米ZnO 粉末，其中杆状直径 为 20～50nm，长度约 150nm；针状直径为5～10nm，长度约200nm 。通过机械掺杂 制备了ZnO 厚膜。SEM 分析显示，掺杂能抑制纳米ZnO 厚膜在烧结过程中的晶粒长 大。XRD 分析显示，部分掺杂剂在与 ZnO 共烧结的过程中会产生物相的变化，这些 变化可造成厚膜电阻和敏感性能的变化。掺杂可显著降低ZnO 厚膜电阻，有利于改善 元件的敏感性能。采用印刷电路技术和激光微加工技术制备了纳米ZnO 气敏传感器阵 列。其中采用激光微加工技术制备的纳米 ZnO 气敏传感器阵列尺寸为 7mm ×4mm × 0.635mm，可集成4 个ZnO 厚膜，具有功耗低、重复性好、成本低等优点。 采用 LabVIEW 开发软件，结合虚拟仪器的概念，开发了电子鼻系统的软件。软 件系统由参数设置、数据采集、存储数据文件、打开数据文件、导出数据、数据计算、 数据分析等7 个模块组成。所开发的电子鼻系统具有采样速度快、采样精度高、实时 显示、记录和存储、特性计算等特点，同时通过与Matlab 的接口，能实现对测试信号 的模式识别。同时结合阵列和电路集成技术，开发了国内首台便携式电子鼻系统样机 －DZB2005 。DZB2005 除具有上述系统的优点外，还具有响应时间短、易于学习、识 别能力强、可实现在线、实时测量等优点。 采用敏感度特性分析、相关分析、主成分分析（PCA ）等统计分析方法对由27 个 不同掺杂的纳米ZnO 厚膜组成的原始阵列进行了优化，优化后的阵列由6 个掺杂纳米 ZnO 厚膜构成，其掺杂分别为1wt%TiO 、5wt%TiO 、1wt%MnO 、1wt%CeO 、4wt%CeO 2 2 2 2 2 和 0.92mol%Ag 。阵列优化可消除异常传感器、减小传感器阵列规模、降低阵列冗余 信号，从而提高电子鼻的工作能力。优化后的阵列对5 种VOCs 的识别率有显著的提 高。 I 掺杂可改善纳米ZnO 厚膜对VOCs 的选择性。5wt%TiO 和 1wt%MnO 掺杂的纳 2 2 米ZnO 厚膜与优化阵列中的其它元件对乙醇和丙酮的敏感特性不同。实验中未观察到 掺杂对苯类气体的选择性，其敏感度大小的顺序一直为二甲苯＞甲苯＞苯。优化阵列 所构成的电子鼻对乙醇、丙酮、苯、甲苯和二甲苯单一识别的识别率为96% 。 白酒的香气直接关系到白酒的质量。通过电子鼻对5 种商业白酒、乙醇和兑水酒 精的测量发现，不同香型白酒的电子鼻响应特征不同，容易对其进行区分，而相同香 型白酒的识别相对困难，存在误识现象。研究还表明，模式识别算法对白酒识别的结 果存在较大的影响。通过对主成分－判别分析（PCA-DA ）、反传人工神经网络 （BP-ANN ）和学习向量量化（LVQ ）针对相同数据的计算对比发现，基于样本相似 性及监督学习的 LVQ 算法能实现最佳的白酒分类效果。PCA-DA 、BP-ANN 和 LVQ 对56 个测试样本的识别率分别为76.8%、71.4%和89.3%，总识别率分别为80.4%、85.7% 和94.6% 。 食醋特征描述对食醋分析或质量监控具有重大意义。通过9 个不同掺杂纳米ZnO 厚膜阵列对 17 种商业食醋、乙酸、5%兑水乙酸进行了测量。选择食醋的类别、原材 料、总酸度、发酵方式、产地作为评价食醋特征。PCA 、聚类分析（CA ）显示，各个 特征之间存在着相互依赖的关系，发酵方式和类别对