石墨改性方法及表面修饰对电化学储氢性能的影响.pdf

摘要 石墨具有层状结构，对其进行表面改性和负载金属或金属氧化物等活性物质 以提高比表面积和电化学活性，进而提高储氢性能，是开发高性能储氢材料的重 要课题。本论文采用Hummers法制备氧化石墨(GO)、化学还原法制备石墨烯、 分步法制备膨胀石墨(EG)等三种途径实现了对石墨的改性处理；利用还原法、 溶胶．凝胶法和沉积．沉淀法分别在GO、石墨烯和EG上原位负载了Pd、Ni和Ti02 等纳米颗粒，研究了样品的电化学储氢性能及其影响因素。 结果表明，GO放电容量最大可达到1399mAh／g，相当于4．96wt．％的储氢量， 是原始石墨的50-倍，且循环稳定性较好。含氧官能团的存在和比表面积的增加， 增强了GO的电化学活性和循环稳定性，进而提1高了GO的电化学储氢能力。负 载Pd纳米颗粒后，尺寸为5--40nm的Pd颗粒均匀负载在石墨片层上；石墨片层 被打开，形成片层数较少的类石墨烯结构，增大了比表面积；其放电容量与GO 的放电容量相比略低，但明显高于纯石墨，说明Pd纳米颗粒对石墨的电化学储 氢性能可能具有一定的催化效果。 用水合肼化学还原制备的石墨烯呈透明状；负载的Ni纳米颗粒均匀分散在 石墨片层之间，尺寸为5～10nm。负载的Ni纳米颗粒能够提高石墨烯的电化学储 氢活性。随着镍负载量的增加，电化学储氢量增加。但是负载量超过10wt．％时， Ni纳米颗粒会占据石墨烯过多的活性位置而使放电容量降低。负载5wt．％Ni的 石墨烯具有良好的循环稳定性和最高的放电容量，可达875．9mAh／g，相当于储 氢量为3．16砒．％。 分步法得到的EG孔结构分布均匀，孑L壁很薄；放电容量为1 7．5mAh／g。负 载的Ti02纳米颗粒尺寸在5～10nm之间，且均匀分布在EG的片层上。研究发现 煅烧温度影响锐钛矿型Ti02的结晶度，进而影响EG的电化学储氢性能。在500℃ 煅烧温度下，复合粉末的放电容量达到了373．5mAh／g。EG电化学储氢性能的提 高可能与Ti02纳米颗粒的光催化特性和强氧化还原能力有关。 此外，本文研究了导电剂对样品电化学性能的影响。相比镍粉做导电剂，以 铜粉为导电剂的试样放电容量更高，循环稳定性更好。铜导电剂对于电极反应活 性，促进电极的导电性、稳定性等具有重要贡献。 关缒词：氧化石墨石墨烯膨胀石墨电化学储氢纳米颗粒 ABSTRACT metalormetaloxide hasa structure．Surfacemodificationand Graphitelayered theelectrochemical areaandenhance the surface decoration，whichspecific enlarge of the of and storageperformancegraphite graphite，canimprovehydrogen activity inthe ofelectrochemical arethe with development hydrogen ways greatpotential Hummers this obtained the materials．Inthesis，we