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* * 第十七章 杂环化合物 组成：除C原子外，还含有其它原子。 结构：具有芳香性（闭环共轭体系）。 §17—1 杂环化合物的分类和命名 §17—2 呋喃、噻吩、吡咯、吡啶 §17—3 重要杂环化合物 §17—4 生物碱 [目的要求]： 1．掌握杂环化合物的分类和常见杂环化合物的命名，吡咯，吡啶的电子结构，化学性质（酸碱性，亲电取代，氧化，还原）；生物碱的概念。 2. 熟悉吡咯，吡啶，嘧啶和嘌呤的结构；生物碱的一般性质。 3. 了解个别杂环化合物及其衍生物；个别生物碱。 二、命名 一、 分类 1.? 音译法 以口字旁为杂环标志。 2． 系统命名法 §17—1 杂环化合物的分类和命名 3．取代杂环的命名 ① 杂环的编号从杂原子起依次1,2,3 ……（或：α,β,γ……）。 ② 如环上不止一个杂原子时，则从O、S、N的顺序依次编号。 ③ 有两个相同杂原子的，应从连有H原子或取代基的开始编号。 ④ 编号时注意杂原子或取代基的位次之和最小。 ⑤ 稠杂环是特定的母体和固定的编号。 §17—1 杂环化合物的分类和命名 1． 经典结构 一、结构 2．分子结构 §17—2 呋喃、噻吩、吡咯、吡啶 ① 呋喃、吡咯、噻吩是一个平面结构。 ② 环上的C原子和杂原子都是以sp2杂化轨道成键的。 ③ 五个没有杂化的p轨道垂直于环平面，形成闭合共轭体系 ④ 五元环属于富电子苯环。 ⑤ 环形π电子分布于杂环平面的上、下两方。 ⑥ 共轭能 据现代物理方法证明： 3．芳香性（ π电子数为6） 化学性质上：易取代、难加成、难氧化） 结构上：有一个环闭的共轭体系，共轭体系中的原子在同一个平面内，平面　上下两侧有环状离域的π电子云，Ｐ电子在符合4n＋2规则（ｎ为１、２－－整数）－－休克尔规则。 ? 苯 噻吩 吡咯 呋喃 共轭能kJ/mol 152 120 88 71 §17—2 呋喃、噻吩、吡咯、吡啶 1.? 亲电取代反应 二、化学性质 亲电取代反应小结： a.亲电取代反应的活性 吡咯 ＞呋喃＞噻吩＞＞苯 溴化相对速度3*1018 6*1011 5*1011 1 b. 亲电基团一般进入五元杂原子的邻位 C. 吡啶亲电取代 ·比苯难 ··进入吡啶环的β位 ···H+介质对亲电取代不利 §17—2 呋喃、噻吩、吡咯、吡啶 300 3．还原： 2. 氧化 4．吡咯的弱酸性和吡碇的弱碱性 弱酸性 §17—2 呋喃、噻吩、吡咯、吡啶 呋喃、吡咯在空气中就能被氧化 吡啶和吡咯性质比较： 吡碇弱碱性 酸性比较： 苯酚　＞　吡咯　＞　乙醇 Ka 1.3*10-10 10-15 10-18 5．鉴别反应 ? pH 亲电取代 亲核取代 氧化 遇 酸 吡咯 中性 易（α） 难 易 不稳定易聚合成树脂 吡啶 弱碱 难（β） 易（α） 难 ? ①　呋喃使盐酸浸过的松木片显绿色。 ②　噻吩和吲哚醌在硫酸作用下发生兰色反应。 噻吩在浓硫酸的作用下与松木片能呈现兰色反应。 ③　浸盐酸的松木片遇吡咯蒸气显红色。 # §17—2 呋喃、噻吩、吡咯、吡啶 吡啶中Ｎ原子上的未共用电子对未参与环系的共轭，因此吡啶显碱性，可与酸成盐。 1．制备（α—呋喃甲醛） 一、糠醛 §17—3 重要杂环化合物 α－呋喃甲醛 2．化性 化学性质与苯甲醛相似，能发生康尼查罗反应及一些芳香醛的缩合反应。 3· 用途： 　① 糠醛是良好的溶剂；② 广泛用于油漆及树脂工业；③ 合成苯酚糠醛塑料；④用于医药（呋喃西林、痢特灵）等。 痢特灵 　　抗菌谱类似呋喃因。对大肠杆菌、痢疾杆菌等最敏感。但口服时肠道不易吸收。用于菌痢和肠炎，也可用于泌尿道感染。 　　毒副作用较大，对中枢神经体统能造成不可逆的损伤。即使是最低用量，也对身体有系统性的毒性。“痢特灵”所属的硝基呋喃类药物被美美国食品药品管理局认定为属于致癌物和诱变剂，因此在1991年退出了美国市场，并禁止在饲料中添加。 　　不可作饲料添加剂，痢特灵于2002年6月5日已被中国农业部列为禁用兽药，严禁在任何食品动物中应用。 呋喃西林 　临床仅用作消毒防腐药，用于皮肤及粘膜的感染，如化脓性中耳炎、化脓性皮炎、急慢性鼻炎、烧伤、溃疡等。对组织几乎无刺激，脓、血对其消毒作用无明显影响。 二、卟吩化合物 1．结构 2．衍生物 ① 叶绿素a、b 中心