讲稿(PP)-二羰基化合物A.pptVIP

* 第十四章 b - 二羰基化合物 一、b-二羰基化合物的结构特征 R－C－CH2－C－R R－C－CH＝C－R || || || | O O OH O CH3－C－CH2－C －O C2H5 乙酰乙酸乙酯 …… 能和氢氰酸、亚硫酸氢钠、苯肼、2,4-二硝基苯肼等发生加成或加成缩合反应 具有羰基 能使溴褪色 含有不饱和键 能和三氯化铁发生颜色反应 具有烯醇式结构 乙酰乙酸乙酯的反应: 乙酰乙酸乙酯的酮式－烯醇式互变异构 CH3－C－CH2－C－OC2H5 CH3－C＝CH－C－O－C2H5 || O || O || O | OH 酮式92.5% 烯醇式7.5% (互变异构体) …… …… b-二羰基化合物由于具有活泼的亚甲基，常被称为活泼亚甲基化合物。它们在碱的作用下，容易形成烯醇负离子（碳负离子），作为亲核试剂与卤代烃、酰卤、羰基发生亲核反应，在合成上是重要的增长碳链的试剂。乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯是其中的典型代表。 C2H5 O－C－CH2－C －OC2H5 CH3－C－CH2－C －OC2H5 pka 13 11 乙酰乙酸乙