给电子体的制备mgcllt;,2gt;ticllt;,4gt;id催化丙烯聚合的性能研究.pdf

摘要 本文以丙二酸二乙酯为原料，经取代、还原和酯化(或成醚)三个步骤制备了 一系列给电子体，并使用GC．MS对产物结构进行了验证，结果验证了合成路线 的可行性。进而以合成出的给电子体为原料，与TiCl4一起和MgCl2晶体复配， 含量，分析表明证明二者均顺利负载在催化剂中。同时考察了不同内给电子体(ID) 对于MgCl2载钛量的影响，结果表明，对于结构类似的给电子体，不同类型ID 的性能以载钛量为衡量标准，按照以下顺序递增：二酯二醇酯--醚。 本实验采用了Gaussian03对上述合成的给电子体进行结构优化，模拟得出 几种给电子体的可能空间结构和相关参数。结合复配催化剂的载钛量考察了ID 与TiCh的相互作用，并为此建立了直接和间接作用两种模型。通过分析可以看 出，ID的官能基团上O的电子状态和2．位的空间位阻的综合作用可能就决定了 MgCl2／TiCl4／ID复配催化剂的性能，直接表现就是载钛量。 采用本体聚合的方法制备了聚丙烯，并对产物进行了DSC和红外测试以获 得产物的热性能和等规指数的相关数据。同时本实验考察了不同给电子体组合催 化剂体系的性能，并结合上述模拟的结果进行比较。实验表明，作为内给电子体 (ID)，上述各类物质(--酯、二醇酯、二醚)对于活性和产物性能的影响趋势基本 一致，即活性较高的MgCl2／TiCh／ID催化剂所制得的产物等规度也较高，而等规 度又直接影响到热性能结果；作为外给电子体，它们的加入极大程度得提高了催 化活性和聚丙烯的等规度。 关键词： Ziegler-Natta催化剂，给电子体，合成，丙烯聚合 ABSTRACT This thesisdidacarefulon of ofaseries studysynthesis diester, donors，including diester diol anddiether．Threeof to suchdonorswere stepssynthesis synthesize therawmaterialweusedinthis was applied，and studydiethyl the malonate．By resultof the confirmedthe ofthe GC．MS，we method．Thenthe feasibilitysynthesis donorswere combinedwith and to TiCl4 MgCl2gainMgCl2／TiCl4／IDcatalysts． ContentofTiandID weredetermined andultraviolet bygaschromatographspectrum whichtheresultsthat show andIDwereloadedwith respectively,of TiCl4 MgCl2 wecouldtheconclusionfromthe oftheinfluenc