离子液体及pd催化剂在聚酮中的应用.pdfVIP

摘要 一氧化碳(CO)和苯乙烯交替共聚制备的脂肪族聚酮具有良好的力学性能，特 别是具有光降解性能，使聚酮作为新型环境友好材料引起广泛的关注。但是由于 催化体系价格昂贵，阻碍了聚酮的工业化进程。为此，本文将以改善钯体系的催 化活性为目的，通过合成多种适用于聚酮催化体系的离子液体代替传统的溶剂和 用Pd／C代替乙酸钯作为催化剂这两种方法来实现催化剂的回收和重复使用，以 达到降低产物成本的目的。 通过微波加热和常规方法合成了11种使用于聚酮体系的离子液体，并将其 作为反应介质应用于聚酮的合成。比较了常规方法和微波方法制备离子液体的区 别，研究了微波功率、微波反应时间对离子液体制备的影响；考察了不同种类的 离子液体对催化体系的影响。以1．丁基．4．甲基吡啶六氟磷酸盐离子液体作为溶 剂， 、 采用复配催化体系【Pd(N-N)z][BF4]2【Pd删-N)2][PF612、 用元素分析、示差扫描量热分析、GPC、X射线光电子能谱测试、核磁共振及红 外光谱分析等方法对离子液体、催化剂及共聚产物进行表征。用离子液体代替传 统溶剂，考察了不同的钯催化剂、离子液体用量、反应时间、对苯醌用量、苯乙 烯用量、磷酸酯钬对聚合反应的影响及钯复配催化剂在离子液体中的重复使用 性。实验结果表明，离子液体可以代替传统溶剂，通过优化催化体系各组分配比， 保留第一次的38．57％。 以活性炭负载钯代替乙酸钯，催化一氧化碳和苯乙烯共聚，合成了聚酮。考 察了钯催化剂用量、反应时间、反应温度、对甲苯磺酸以及配体对聚合反应的影 响，通过优化催化体系各个组分配比，催化活性最高为1020．729STCO／(gPd．h)。 并考察了Pd／C催化剂的重复使用，在不影响产物性能的同时，负载催化剂Pd／C 在重复使用12次后，仍具有催化活性。 关键词： 聚酮离子液体钯复配催化剂微波钯碳催化剂一氧化碳苯乙烯 ABSTRACT the ofcarbon Polyketonepreparedby copolymerization mechanical whichhas especiallyphotodegradability good properties styrene(ST)has caused concernasa new ofenvironmentallyfriendly widespread type too tobeaffordedmostchemical are material．However，these by catalystsexpensive ofourworkisto the of industries．The catalyticactivitypalladium objective improve weusedionic assolventfor system，and liquids palladiumcatalyzedcopolymerization as forthe of ofcarbonmonoxideand alsousedPd／C styrene．We catalyst recycling lower COSTS inordertoachi