氢键驱动氨基卟啉-羧基蒽醌超分子自组装与性质及研究.pdf

论文题目：氢键驱动的氨基卟啉．羧基蒽醌超分子自组 装及其性质研究 专业：无机化学 硕士生：范丽芬 指导教师：黄锦汪教授 摘要 为了研究氢键构建在光合作用光化学反应中心模型所起的作用，作者在查阅 并分析了大量文献的基础上，确立了硕士论文的研究内容，设计合成了一系列的 氨基卟咻和一种新型的葸醌衍生物，并深入研究了氨基卟啉与蒽醌衍生物形成超 分子自组装及其稳定性，取得了较为满意的结果。论文内容主要如下： 1．合成了三种带有不同电子效应取代基的氨基卟啉及其锌配合物，合成了一种 带有羧基的新型葸醌衍生物。以质谱、元素分析、紫外可见吸收光谱、红外 光谱和一维核磁共振氢谱等对其进行了表征，归属和分析。 2．以各种现代的研究方法考察了氨基卧啉．蒽醌衍生物超分子的生成。 (I)应用紫外-可见吸收光谱研究了氨基卟啉一葸醌衍生物体系，发现混合 体系吸收强度明显降低，这是基态复合物生成的结果，证明了氨基卟 啉．葸醌衍生物二元超分子的生成。 (2)以荧光光谱研究了氨基卟啉臆醌衍生物体系，发现蒽醌衍生物对氨基 卟琳有荧光猝灭作用，进一步的研究证明，这是葸醌衍生物的羧基与 氨基卟啉中的氨基通过氢键自组装成超分子产生分子内电子转移的 结果。 3．在静态猝灭条件下，由荧光光谱滴定数据计算了氨基卟啉和锌(II)卧啉与 蒽醌衍生物组装超分子的结合常数，发现超分子结合常数大小顺序为： 由分析得出结论，卟啉环上取代基的电子效应是影响超分子稳定性的一种 重要因素，推电子取代基可增加氨基卟啉氮原子上的电子密度，增大其负电 荷，氢键强度增加，进而超分子的稳定性增大。另外，超分子闭合型构象存 在及其引起的Ⅱ一Ⅱ堆积作用也是影响超分子稳定性的另一因素。锌氨基卟 啉氧化电位低于自由氨基卟啉，Ⅱ一Ⅱ堆积结果使锌氨基卟啉向羧基葸醌转 移电子倾向更大，降低了氨基卟啉上氨基氮原子的负电荷，引起氢键强度降 低，超分子稳定性降低。 关键词：氨基卟啉，新型葸醌衍生物，氢键，超分子，稳定性， Ⅱ Amino with Porphyrin Self-Assembly Title：Supramolecular Driven andits Bonding Hydrogen by CarboxylAnthraquinone Characterization Chemistry Major：Inorganic Narae：FanLifen SuDervisor：Professor Jinwang Huang Abstract IIlorderto the role the